Cтраница 4
Механизм отверждения эпоксидных олигомеров олигоамидо-аминами аналогичен механизму отверждения алифатическими полиаминами, однако скорость реакции существенно ниже. При составлении эпоксидно-олигоамидоаминных композиций возможно варьирование соотношения эпоксидный олигомер - отвердитель в широких пределах, что позволяет регулировать физико-механические и защитные свойства покрытий. Так, при избытке эпоксидного олигомера улучшаются защитные свойства покрытий, а при избытке отвердителя уменьшается продолжительность процесса отверждения и улучшаются физико-механические характеристики покрытий. [46]
Алифатические полиэфирные масла можно разделить на две группы: водорастворимые и водонерастворимые, исходя из того, что их смешиваемость с водой увеличивается по мере увеличения числа этиленоксидных групп в молекуле. Различные продукты могут быть получены варьированием соотношений алкилен-оксидов, концевых групп и молекулярных масс. Их вязкость при 38 С может изменяться в пределах от 8 до 19 500 мм2 / с. Среди смешанных полигликолеи, состоящих из оксидов этилена и пропилена, различают блок-сополимеры и полимеры со статистически распределенными радикалами алкилена. Поскольку оксид этилена имеет большую реакционную способность, реакция эпоксидных смесей приводит к предпочтительному включению молекул оксида пропилена на экстремальных точках полимерной цепи. [47]
Было проведено несколько опытов; продукты реакции выделялись на стадиях со степенью превращения 25 %, 50 % и после завершения реакции; трихлоруксусная кислота использовалась как катализатор, хлорбензол применяли в качестве растворителя. Результаты трех типичных опытов при варьировании соотношения ацетанилида и N-бромацетанилида приведены в табл. 2 вместе со значениями, вычисленными для механизма Сопера. Очевидно, перегруппировка не является чисто внутримолекулярной, поскольку образующийся N-бромацетанилид радиоактивен, однако, с другой стороны, механизм отличается от предложенного Сопером. [48]
Энергия активации реакции при гетерогенно-каталитиче-ском окислении ароматических углеводородов составляет - 105 кДж / моль, а реакции полного окисления - 155 кДж / моль. Поэтому подавление параллельной реакции полного окисления за счет варьирования соотношения реагентов обычно оказывается невозможным; определяющую роль играет температура, которую обычно поддерживают в узком интервале. Понижение температуры повышает селективность окисления. [49]
В зависимости от того, является ли основная доля газовых ячеек изолированными или сообщающимися, газонаполненные пластмассы принято делить соответственно на закрыто - и открытоячеи-стые. Не меньший интерес представляют газонаполненные полимеры смешанной структуры, в которых варьированием соотношения закрытых и открытых ячеек достигается необходимое сочетание прочности, изоляционных свойств и проницаемости. [50]