Cтраница 1
Васка [55] отметил, что в карбонилгидридных комплексах резонанс Ферми между валентными колебаниями карбонильной группы и связи М - Н можно использовать для определения стереохимии. Измеримое смещение частоты валентных колебаний карбонила в дейтерированном комплексе имеет место только, если карбонильная группа и гидрид-ион находятся в траке-положении друг к другу. [1]
Садовников а, Васка лов а, Успенская, Гигиена труда и проф. [2]
Последовательно, используя командную кнопку Next ( Далее), установить требуемые параметры в пяти диалоговых окнах. Кнопка Васк ( Назад) позволяет вернуться к предыдущим окнам и переустановить тот или иной параметр. [3]
![]() |
Изменение потенциальной энергии в процессе ок-сигенации и окисления гемэри-трина. [4] |
Для всех известных комплексов - переносчиков кислорода - справедлива следующая закономерность: прочность связывания кислорода увеличивается при увеличении донорных свойств лигандов, координированных центральным ионом. Это наблюдается, например, в оксигенированном комплексе Васки ( гл. [5]
Выделение этилена из а-связанной этильной группы должно, по-видимому, происходить в результате миграции водорода от ( 3-угле-рода этильной группы к атому платины. Этот механизм также соответствует обратимому присоединению Н - М к двойной связи. Заслуживает упоминания тот факт, что если для приготовления не совсем обычного гидрида [ 1гНС12 ( РРп3) 2 ], в котором атом водорода отщепляется от этанола, используют CH3CD2OH, то иридий, как показали Васка и Ди Лузио [64], оказывается координационно связанным с дейтерием. [6]
В твердом состоянии при комнатной температуре комплекс 75 медленно разлагается с выделением газа. В растворах хлороформа или бензола это соединение также разлагается с выделением газа в течение 1 - 2 час при комнатной температуре. При разложении в запаянном сосуде при 110 в атмосфере аргона было установлено, что выделяется чистый азот. При обработке растворов 75 окисью углерода комплекс разлагается, превращаясь в соединение 70, которое описал Васка. [7]
Эти реакции проводятся в присутствии гидроокиси натрия или калия. Однако присутствие гидроокисей натрия или калия, по-видимому, необязательно. Замещенные негидридные карбонилгалогениды рутенияКиС12 ( СО) 2 ( РКз) 2 как в цис -, так и в транс-формах образуются [30, 72 ] при кипячении комплексной соли [ Ки2С1з ( Р ( С2Н5) 2С6Н5) б ] С1 с гидроокисью калия в аллиловом спирте. Чрезычайно интересный вопрос о происхождении гидридной и карбонильной группы в этих комплексах был частично решен. Васка и Ди-Люзио [73 ] методом дейтерирования установили, что родоначальником гидридной группы в конечном продукте реакции 1гНС12 [ Р ( СвН5) з12 между К21гС16 и Р ( СвН5) 3 в этиловом спирте являются а-водородные атомы спирта. [8]