Cтраница 1
Дибромсоединения при обработке щелочами превращаются в незамещенные тетрасульфоны. [1]
Меркурохром ( Мербромин), важный антисептик, представляет собой ртуть-дибромфлуоресцеин, получаемый бромированием Флуоресцеина в уксуснокислом растворе до дибромсоединения, нагреванием последнего с уксуснокислой ртутью или желтой окисью ртути в том же растворителе и последующим превращением его в динатриевую соль. Строение его доказывается дибромированием Флуоресцеина в положения 4, 5, что подтверждается образованием 2-бромрезорцина при сплавлении дибромфлуоресцеина со щелочью. Это было первое органическое соединение ртути, введенное в качестве общего антисептика ( 1918); ценность его заключается в том, что он не вызывает раздражений. Он широко применяется для дезинфекции кожи, слизистых поверхностей и ран, а также назначается для внутреннего потребления при некоторых инфекционных заболеваниях. [2]
К раствору 50 г чистейшего флоридзина Б 250 fjn абсолютного метилового спирта при температуре - 5 до - 10 по каплям приливают 34 г брома и, когда раствор окрасится от брома, разбавляют 4-кркгным количеством ледяной воды; при этом выпадает дибромсоединение. [3]
Серусодержащий аналог изатина, тионафтен-2 3-хи-нон ( тиоизатин) получается бромированием и гидролизом тиоиндо-ксила. Дибромсоединение может быть также превращено в 2-анил обработкой анилином. [4]
Фталоцианин может образоваться in situ при нагревании о-хлор-или о-бромбензонитрилов с цианидом меди 5Э выход улучшается при добавлении металлической меди. Так же могут применяться о-дихлор - или дибромсоединения в присутствии органических азотистых оснований. Преимущество мочевинного метода Уайлера62 перед фталонитрильным методом заключается в том, что в нем используются легко доступные фталевая кислота, ее ангидрид или амид. [5]
Для получения монобромсоедине-ний требуется от 30 мин до 2 час, для дибромсоединений - от 2 до 10 час. [6]
Броминдиго ( Индиго RR, IG) ( CI 1182) и 5 5 -диброминдиго ( Индиго RB, IG) ( GI 1183) могут быть получены бромированием индиго в нитробензоле, серной кислоте или метилсерной кислоте; фирма IG ведет бронирование в метилсерной кислоте. Другие марки, например Индиго R ( MLB) и Индиго R ( BASF) являются смесью моно - и дибромсоединений, содержащей небромированное индиго. Три - и тетрабромсоединения, Циба синий В ( CI 1183) и 2В ( CI 1184) - денные кубовые красители, которые дают ровные и яркие окраски и обладают хорошими прочностями. Пентабромсоединение, Циба синий G ( CI 1185) получается бромированием в концентрированной или дымящей серной кислоте. [7]
Бромпроизводные получены также прямым бромированием суль-фонилацетонитрилов. Эти реакции были осуществлены для фенил - / z - хлорфенил -, я-бромфенил - и л-иодфенялсульфонилацетонитри-лов. Попытки гидролиза дибромсоединений в кетоны оказались безуспешными. [8]
Галоген в 5-бром - и 5 7-дибром - 6-метокси - 8-аминохинолине, невидимому, заряжен положительно. Любое из этих соединений может действовать как бромирующий агент. Аналогичные результаты были получены в случае дибромсоединения. [9]
Галоген в 5-бром - и 5 7-дибром - 6-метокси - 8-аминохинолине, повидимому, заряжен положительно. Любое из этих соединений может действовать как бромирующий агент. Аналогичные результаты были получены в случае дибромсоединения. [10]
Индантренового золотисто-желтого GK и показал влияние условий проведения реакции на ориентацию атомов галоида, что в свою очередь влияет на оттенок и прочность. Галоидирование в органическом растворителе требует такого переносчика, как, например, иод; атомы брома при этом вступают в р, У-положения; оттенки краснее и прочнее, чем у исходного соединения. Галоидирование в хлорсульфоновои кислоте в присутствии иода протекает аналогично, но в олеуме в отсутствие переносчика образуется % т - Дибромсоединение, которое красит в более зеленоватые и менее прочные тона. Галоидированные дибензпирен-хиноны могут также быть получены циклизацией 3-бензоилбенз-антронов, атомами галоида в бензольном или бензантроновом кольце. [11]
Из толуил - и хлорбензоилпиренов образуются оранжевые красители. Синтез Шолля может быть использован в промышленности, поскольку каменноугольный пирен теперь вполне доступен. Оказалось, что циклизация по методу Шолля запеканием с хлористым алюминием может с успехом применяться для определения строения сложных красителей класса поликарбоциклическнх хинонов и для промышленного производства некоторых красителей. Броми-рование пирантрона в хлорсульфоновой кислоте при температуре около 60 в присутствии небольшого количества серы приводит к образованию дибромсоединения, Индантренового оранжевого RRT ( раньше RT) или трибромсоединения, Индантренового оранжевого 4R ( ST Erg. II 1246) ( Каледоновый ярко-оранжевый 4R), в зависимости от количества применяемого брома. Трибромсоеди-нение, полученное бромированием, несколько желтее типового красителя и подлинный оттенок достигается после обработки гипохло-ритом. Атомы брома находятся в а-положениях. Если вести бромирование в хлорсульфоновой кислоте в присутствии катализатора галоидиро-вания и соединений бора, то получаются бронированные пиран-троны с содержанием 35 - 44 % брома, образующие чистые кубовые растворы. [12]
Изодибензантрон ( Изовиолантрон; Индантреновый фиолетовый R) вытеснен его галоидопроизводными, более яркими и прочными, обладающими также и лучшей кроющей способностью. Бромированием в хлорсульфоновой кислоте в присутствии небольшого количества серы получают Индантреновый ярко-фиолетовый 3В, в котором содержится 15 5 % брома и 1 8 % хлора и который красит в более синие оттенки. Установлено также, что Индантреновый ярко-фиолетовый 3В является 6 15-дибромизовиолан-троном, содержащим 26 - 26 5 % брома; его получают действием брома ( 75 кг) и иода ( 20 кг) на изовиолантрон ( 200 кг) в хлорсульфоновой кислоте ( 1600 кг) при 50 в течение двух часов. Эти яркие фиолетовые красители превосходят по качеству первых представителей этого ряда ( дихлорсоединение, Индантреновый фиолетовый RR; дибромсоединение, Индантреновый фиолетовый В экстра; CI 1105), так как теперь галоидированию подвергают изодибензан-трон значительно более высокой степени чистоты. Пурпурные и фиолетовые красители дибензантронового и изодибензантронового ряда имеют тенденцию к покраснению при смачивании; этот недостаток устраняется галоидированием красителей специальными методами, например хлорированием в растворителе при температуре ниже 130 с тем, чтобы получить дихлорпроизводное. Красителями такого типа являются Цибаноновый синий RA и G, Цибаноновый фиолетовый BW и Ализантреновый флотский синий. [13]
Изодибензантрон ( Изовиолантрон; Индантреновый фиолетовый R) вытеснен его галоидопроизводными, более яркими и прочными, обладающими также и лучшей кроющей способностью. Бромированием в хлорсульфоновой кислоте в присутствии небольшого количества серы получают Индантреновый ярко-фиолетовый 3В, в котором содержится 15 5 % брома и 1 8 % хлора и который красит в более синие оттенки. Установлено также, что Индантреновый ярко-фиолетовый 3В является 6 15-дибромизовиолан-троном, содержащим 26 - 26 5 % брома; его получают действием брома ( 75 кг) и иода ( 20 кг) на изовиолантрон ( 200 кг) в хлорсульфоновой кислоте ( 1600 кг) при 50 в течение двух часов. Эти яркие фиолетовые красители превосходят по качеству первых представителей этого ряда ( дихлорсоединение, Индантреновый фиолетовый RR; дибромсоединение, Индантреновый фиолетовый В экстра; CI 1105), так как теперь галоидированию подвергают изодибензан-трон значительно более высокой степени чистоты. Пурпурные и фиолетовые красители дибензантронового и изодибензантронового ряда имеют тенденцию к покраснению при смачивании; этот недостаток устраняется галоидированием красителей специальными методами, например хлорированием в растворителе при температуре ниже 130 с тем, чтобы получить дихлорпроизводное. Красителями такого типа являются Цибаноновый синий RA и G, Цибаноновый фиолетовый BW и Ализантреновый флотский синий. [14]