Cтраница 1
Калибровочная процедура устанавливает связь между V и М полимерных молекул. Так как универсальная калибровка справедлива не всегда ( см. гл. III), то возможность ее использования необходимо обосновать. [1]
![]() |
Иллюстрация калибровочной процедуры и связи хрома-тограммы образца F ( V с его ММР q ( lg M как зеркального отражения от линейной калибровочной кривой. [2] |
Элементарная калибровочная процедура заключается в последовательной хроматографии стандартов и измерении VR пиков. [3]
Поэтому наблюдатель не должен быть обескуражен кажущейся сложностью необходимых калибровочных процедур. Ниже перечислены общие заключения, относящиеся к поляризационным наблюдениям. [4]
![]() |
Хроматографический пик ( 2 полимерного образца как суперпозиция пиков ( 1, входящих в него полимергомологов. [5] |
Для определения ММР прежде всего желательно ликвидировать это искажение или, как говорят, скорректировать хромато-грамму на приборное уширение, используя для этого его параметры, найденные при калибровочных процедурах. Полученная в результате такой коррекции хроматограмма в соответствии с калибровочной зависимостью (V.2) преобразуется затем в ММР заменой удерживаемых объемов на молекулярные массы. Иа ММР, в свою очередь, по стандартной методике легко находят средние молекулярные массы и характеристики полидисперсности анализируемого полимерного образца. [6]
Однако в современных робототехнических системах программа пользователя может содержать больше данных, чем просто набор инструкций движения и очувствления, например: разделы для обеспечения подходящего интерфейса для оператора, калибровочные процедуры и расчеты, способы исправления ошибок и обработки ограниченных данных. В данном случае подход к созданию языка заключается в том, чтобы начать с существующего универсального языка и расширять его за счет конструкций, необходимых для удовлетворительного управления роботосистемой. [7]
В зависимости от степени полимеризации, размеров мономерного звена, а также эффективности используемых колонок хромато-граммы олигомеров при их разделении методом ГПХ могут быть либо разрешены относительно присутствующих в них полимер - гомологов ( или их части), либо чаще, как это имеет место при анализе высокомолекулярных соединений, быть полностью неразрешенными. Калибровочная процедура, методы коррекции и интерпретации хромато-грамм при определении ММР олигомеров в целом аналогичны методам, используемым в случае ВМС. Вместе с тем малая ММ, наличие функциональных полярных групп, а главное, характерное для этих соединений наличие нескольких типов неоднородностей ( по функциональности, топологии, микроструктуре) вносят определенную специфику в их анализ и в ряде случаев требуют учета дополнительных факторов. [8]
В зависимости от степени полимеризации, размеров мономерного звена, а также эффективности используемых колонок хроматограммы олигомеров при их разделении методом ГПХ могут быть либо разрешены относительно присутствующих в них полимер-гомологов ( или их части), либо чаще, как это имеет место при анализе высокомолекулярных соединений, быть полностью неразрешенными. Калибровочная процедура, методы коррекции и интерпретации неразрешенных хроматограмм при определении ММР олигомеров в целом аналогичны методам, используемым в случае высокомолекулярных соединений. [9]
![]() |
Примеры допустимых отклонений частотной характеристики. [10] |
Поскольку в большой решетке число коррелируемых пар антенн гораздо больше, чем самих антенн ( до па ( па - 1) / 2 пар для па антенн), не требуется использовать все калибровочные данные. Тем самым обеспечивается значительная гибкость калибровочной процедуры; например, источник, разрешаемый на наиболее длинных базах решетки, может использоваться для определения усиления антенн исходя из измерений, выполненных только на менее разнесенных антенных парах. Тот же принцип лежит в основе адаптивной калибровки, описанной в разд. [11]
Калибровочные стандарты изготовляли, измеряя парциальные давления; стандарт для паров воды изготовляли, вводя в газовый баллон взвешенное количество воды и заполняя его затем азотом при известном давлении. Молярные концентрации компонентов в калибровочных стандартах выбирали близкими к встречающимся в пробах газов пламени, чтобы свести к минимуму ошибки, обусловленные отклонением от линейной зависимости показаний прибора. Калибровочные процедуры дублировали процедуры, проводимые при анализе пробы. Однако на основании воспроизводимости полученных результатов авторы считали, что обычно достигали более высокую точность, за возможным исключением анализа на воду. [12]
Используемая в качестве ядра интегрального уравнения (V.51), эта функция позволяет проводить интерпретацию ГПХ-хроматограмм для получения ММР полимеров без какой-либо дальнейшей коррекции. Отсюда следует и универсальный характер функции G ( VR, у), задаваемой распределением Пирсона и описывающей поведение полимергомологов в данной хроматографической системе. Введение предлагаемой калибровочной процедуры дополняет открытую Бепуа универсальную калибровочную зависимость в ГПХ по размерам макромолекул и является дальнейшим шагом в стандартизации процедуры определения ММР полимеров методом ГПХ. [13]
Процедура высокочастотной калибровки сводится к следующему. Кратковременным нажатием соответствующей клавиши подается напряжение образцового сигнала высокой частоты ( ее конкретное значение зависит от диапазона частот вольтметра), среднеквадрэтическое значение которого соответствует верхнему конечному значению предела измерения. Получаемый на выходе АЦП числовой эквивалент вводится в микропроцессор. Последний сравнивает полученное число с хранимым в памяти ( константой), соответствующим значению образцового напряжения. Разность этих чисел, характеризующая погрешность, подается на входы ЦАП. Его выходное напряжение изменяет емкость варикапа, в результате чего уменьшается погрешность - отклонение коэффициента передачи от требуемого. В памяти хранится совокупность констант, используемых при аналогичной калибровочной процедуре для всех пределов измерений. [14]