Процесс - дикон
Cтраница 1
Процесс Дикона, в котором НС1 каталитически окисляется в хлор и воду, имеет тот недостаток, что рассматриваемая реакция является равновесной и продукт представляет собой смесь хлора, воды, кислорода и хлористого водорода. Вводя в смесь органическое вещество, способное взаимодействовать с образующимся хлором, можно сместить равновесие и про-хлорировать органические молекулы с помощью HClf являющейся источником хлора. На этом общем принципе основаны некоторые органические процессы. [1]
Процесс Дикона был каталитическим и непрерывным, катализатором служил хлорид меди, нанесенный на дробленый кирпич или пемзу. [2]
Процесс Дикона, в котором НС1 каталитически окисляется в хлор и воду, имеет тот недостаток, что рассматриваемая реакция является равновесной и продукт представляет собой смесь хлора, воды, кислорода и хлористого водорода. Вводя в смесь органическое вещество, способное взаимодействовать с образующимся хлором, можно сместить равновесие и про-хлорировать органические молекулы с помощью HClf являющейся источником хлора. На этом общем принципе основаны некоторые органические процессы. [3]
Реставрация процесса Дикона в настоящее время базируется на окислении хлористого водорода не воздухом, а кислородом, что позволяет получать концентрированный хлор при применении высокоактивных катализаторов. Образующуюся хлорокислородную смесь отмывают от остатков НС1 последовательно 36 - и 20 % - ной соляной кислотой и осушают серной кислотой. Затем хлор сжижают, а кислород возвращают в процесс. [4]
При исследовании процесса Дикона на катализаторах, содержащих хлориды Li, Na, К и Cs в мольном отношении к меди, равном 0 5, установлено [ 22, с. Набл) уменьшается в ряду Li Na К Cs. Это объясняется авторами уменьшением ионного потенциала катиона и увеличением способности связанных с ним ионов хлора к координации с катионами меди. [5]
Это является первым существенным недостатком процесса Дикона. [6]
Приведенные реакции показывают, что в процессе Дикона равновесие достигается при степени конверсии HCI 76 - 80 при температуре 400 С. [7]
 |
Зависимость выхода хлора от температуры ( по реакции Дикона. [8] |
Окислитель представляет собой акцептор электронов; в процессе Дикона кислород как окислитель перетягивает к себе от хлористого водорода два электрона, вместе с которыми переходят и протоны; хлористый водород как восстановитель ведет себя здесь как донор электронов. [9]
Электролитические процессы не находятся еще однако на такой степени развития, чтобы вытеснить также и процесс Дикона. В настоящее время получение хлора химическим методом почти оставлено по причине экономической невыгодности. [10]
Первые процессы большого промышленного значения с использованием катализаторов были разработаны еще в прошлом веке: получение хлора окислением хлористого водорода на сульфате меди ( процесс Дикона) и окисление диоксида серы на платине. Этот катализатор в ГДР в ближайшее время должен быть заменен активным катализатором на основе оксида ванадия. В 1913 г. в Людвигсхафене ив 1916 г. на заводе Лейна в Мерзебурге были пущены первые установки для синтеза аммиака из элементов по методу Габера - Боша на железном катализаторе. К тому времени монооксид азота, необходимый для производства селитры, уже получали окислением аммиака на платиновых сетках. [11]
Отсутствие стадии окисления НС1 подтверждается [72] отсутствием хлора в реакционной массе, а также тем, что хлорид хрома, имеющий максимальную активность в процессе Дикона, практически не ведет процесс оксихлорирования при 250 - 300 С. [12]
В настоящее время появление электролитического хлора резко изменило положение, и процесс Вельдона уже выходит из употребления, после того как он в течение долгого времени успешно конкурировал с процессом Дикона, несмотря на более высокую стоимость установки и эксплоатации. [13]
Поскольку хлор реагирует сразу же после образования, равновесие можно сдвинуть по существу нацело, т.е. вся НС1 может быть израсходована при одном проходе через катализатор. Катализаторами являются катализаторы процесса Дикона типа СиС12 с запатентованными модификациями. [14]
Поскольку Хлор реагирует сразу же после образования, равновесие можно сдвинуть по существу нацело, т.е. вся НС1 может быть израсходована при одном проходе через катализатор. Катализаторами являются катализаторы процесса Дикона типа СиС12 с запатентованными модификациями. [15]
Страницы: 1 2