Cтраница 2
Представление о том, что алкалицеллюлоза, получаемая в различных условиях, имеет всегда одинаковый состав, нельзя считать правильным, ибо оно не согласуется с современными представлениями о механизме процесса замещения водорода в гидроксильных группах целлюлозы или присоединения к ним различных реагентов. При исследовании состава получаемых продуктов реакции необходимо учитывать и обратимость реакции, и различную реак-ционноспособность первичных и вторичных гидроксильных групп, и гетерогенность физической структуры целлюлозного волокна. Различные целлюлозы имеют разную плотность упаковки цепевых молекул, различное соотношение кристаллического и некристаллического материала, различную капиллярную структуру. Все это, несомненно, должно оказывать влияние на количество целлюлозных цепей или их участков, доступных для реакции, на состав алкалицеллюлозы. [16]
Представление о том, что щелочная целлюлоза, получаемая взаимодействием целлюлозы с концентрированными растворами щелочи в различных условиях, имеет один и тот же определенный химический состав, неправильно и не согласуется с современными представлениями о механизме процесса замещения водорода в гидроксильных группах целлюлозы или присоединения к этим группам различных реагентов. [17]
Повышение температуры, естественно, ускоряет процесс замещения водорода галоидом как в ароматическом ядре ( в присутствии переносчика), так и в боковых цепях. Свет ускоряет процесс замещения водорода галоидом в боковых цепях, а также присоединение галоида по месту двойных связей-в ядре. Интересно влияние высокой температуры ( 500) на реакцию хлорирования пропилена: в этих условиях хлор вместо присоединения по месту двойной связи замещает атом водорода метальной группы, причем образуется хлористый аллил с выходом 85 % от теоретического. При обычной температуре идет реакция присоединения хлора по месту двойной связи пропилена. [18]
Повышение температуры, естественно, ускоряет процесс замещения водорода галоидом как в ароматическом ядре ( в присутствии катализатора), так и в боковых цепях. Свет ускоряет процесс замещения водорода галоидом в боковых цепях, а также присоединение галоида по месту двойных связей в ядре. Интересно влияние высокой температуры ( 500 С) на реакцию хлорирования пропилена: в этих условиях хлор вместо присоединения по месту двойной связи замещает атом водорода метальной группы, причем образуется хлористый аллил с выходом 85 % от теоретического. При обычной температуре идет реакция присоединения хлора по месту двойной СЕЯЗИ пропилена. [19]
Присоединение хлора к этилену сопровождается выделением большого количества тепла. Поэтому необходимо следить, чтобы температура жидкофазной реакции не превышала 30 С; этим предотвращаются процессы замещения водорода хлором, которые приводят к образованию побочных продуктов - полихлоридов. Очень стоек к воде, кислотам и щелочам; последними гидроли-зуется лишь при высокой температуре. Дихлорэтан - сильный яд и наркотик, действующий на внутренние органы. [20]
Повышение температуры, естественно, ускоряет процесс замещения водорода галоидом как в ароматическом ядре ( в присутствии переносчика), так и в боковых цепях. Свет ускоряет процесс замещения водорода галоидом в боковых цепях, а также присоединение галоида по месту двойных связей-в ядре. Интересно влияние высокой температуры ( 500) на реакцию хлорирования пропилена: в этих условиях хлор вместо присоединения по месту двойной связи замещает атом водорода метальной группы, причем образуется хлористый аллил с выходом 85 % от теоретического. При обычной температуре идет реакция присоединения хлора по месту двойной связи пропилена. [21]
Повышение температуры, естественно, ускоряет процесс замещения водорода галоидом как в ароматическом ядре ( в присутствии катализатора), так и в боковых цепях. Свет ускоряет процесс замещения водорода галоидом в боковых цепях, а также присоединение галоида по месту двойных связей в ядре. Интересно влияние высокой температуры ( 500 С) на реакцию хлорирования пропилена: в этих условиях хлор вместо присоединения по месту двойной связи замещает атом водорода метальной группы, причем образуется хлористый аллил с выходом 85 % от теоретического. При обычной температуре идет реакция присоединения хлора по месту двойной СЕЯЗИ пропилена. [22]
Пользуясь большим экспериментальным материалом, В. В. Марковников сформулировал ряд частных и общих закономерностей, скромно названных им Правилами. Прежде всего он обращает внимание на процессы замещения водорода в углеводородах хлором и кислородом. [23]
Ниже процессы окисления систематизированы по характеру изменений, вызываемых в исходном веществе. Вначале рассмотрена наиболее значительная по количеству примеров группа превращений гомологов бензола и их замещенных в альдегиды и карбогювые кислоты окислением метильной группы СН3 в альдегидную СНО и карбоксильную СООН. Далее изложены процессы окисления группы СН2 ( и СН) до карбинольной, процессы замещения водорода ароматического ядра на оксигруппу и реакции окисления, приводящие к образованию хинонов и близких им соединений. После этого рассматриваются процессы окисления, сопровождающиеся изменением углеродного скелета соединений, а также окисление не содержащих углерода групп. [24]
Ниже процессы окисления систематизированы по характеру изменений, вызываемых в исходном веществе. Вначале рассмотрена наиболее значительная по количеству примеров группа превращений гомологов бензола и их замещенных в альдегиды и карбоновые кислоты окислением метальной группы СН3 в альдегидную СНО и карбоксильную СООН. Далее изложены процессы окисления группы СН2 ( и СН) до карбинольной, процессы замещения водорода ароматического ядра на оксигруппу и реакции окисления, приводящие к образованию хинонов и близких им соединений. После этого рассматриваются процессы окисления, сопровождающиеся изменением углеродного скелета соединений, а также окисление не содержащих углерода групп. [25]
Теория замещения была разработана Дюма на основании исследованных им свойств трихлоруксусной кислоты. Электрохимическая теория Берцелиуса, предполагавшая, что всякое сложное вещество состоит из двух видов разнородно электрически заряженных частиц, не могла объяснить процесса замещения водорода хлором. [26]
Зона реакции была ограничена ОН-группами некристаллических областей и областей с несовершенной кристаллической структурой. Процесс замещения водорода на дейтерий сопровождался изменением формы полосы OD-групп и сдвигом ее в сторону более высоких частот, что означает уменьшение средней прочности водородной связи в неупорядоченных областях. Это явление, вероятно, вызвано появлением объемистых заместителей в макромолекулах. [27]
Двуокись азота NC2 представляет собой относительно стабильный неорганический свободный радикал, димеризующийся в тетраокись азота N204 только при температуре ниже 150 С. Двуокись азота может играть ту же роль в радикальном замещении водорода в алканах, что и атом галогена. Более высокая стабильность радикала NC2 по сравнению с атомарным галогеном определяет меньшую реакционную способность двуокиси азота в радикальных реакциях. Функциональная - NCVrpyraia в органической химии называется штрогруппой, а сам процесс замещения водорода на нитрогруппу - реакцией нитрования. При пропускании смеси паров двух полей алкана и одного моля коицентрированиой азотной кислоты через тонкие трубки реактора при 420 - 450 С этан, пропан, н-бутан и изобутан образуют сложные смеси нитроалканов, содержащие также соединения с меньшим числом атомов углерода, чем в исходном углеводороде. Из этана получается смесь, содержащая 90 % нитроэтана и 10 % нитрометана. [28]