Cтраница 2
Получение активированного алюминия распылением жидкого металла в настоящее время, вероятно, является наиболее приемлемым для приготовления алюминиевого порошка для синтеза алю-минийалкилов. На аппаратуре, разработанной для получения мелкодисперсных порошков [1 8, 19] посредством распыления жидкого металла током аргона или очищенного азота, первоначально получили порошки алюминия высокой степени чистоты, которые оказались нереакционноопособными в прямом синтезе диэтилалю-минийгидрида. [16]
Вторая стадия процесса ( 3) осуществляется под давлением; при этом наряду с основным продуктом протекают побочные реакции взаимодействия этилена с триэтилалюминием с образованием алю-минийалкилов более высокого молекулярного веса; минимальное образование этих соединений достигается подбором условий реакции. Скорость второй стадии процесса регулируется изменением температуры и давления. Сильное повышение температуры вызывает термическое разложение алкилов, дающее олефины, вступающие в реакцию полимеризации с образованием нежелательных примесей разветвленных алкилов. [17]
Вода, содержащаяся как в растворителе ( бензоле или м-гептане), так и в изохинолине, сильно влияет на титрование. Уменьшение расхода алю-минийалкила находится в линейной зависимости от содержания воды. Поэтому при определении чистоты алюминийалкила следует знать содержание влаги в реагентах и растворителях. [18]
В целях безопасного ведения работ обслуживающий персонал должен иметь респиратор с защитной маской из органического стекла и перчатки. Для работников, занятых в производстве алю-минийалкилов, разработаны комплекты защитной одежды. Относительно стойкими к действию алюминийалкилов являются резина и кожа, поэтому в качестве защитного материала для сапог и перчаток выбран хлорсодержащий каучук - наирит. Для придания ему полной негорючести в резиновую смесь вводят антипирен. При изготовлении негорючей прорезиненной ткани в качестве текстильной подложки использована полушелковая ткань. Однако лучшей изолирующей одеждой являются комплекты из так называемых металлизированных тканей и кожи. Фирма BASF предлагает защитную одежду из стеклоткани, пропитанную с обеих сторон крем-нийорганичеоким каучуком. Модель защитной одежды выбирается так, чтобы можно было быстро от нее освободиться в случае попадания продукта. [19]
Механизм распада RTiCl3 сложен, и данные о нем противоречивы. Арльман и де Ионг [31], изучавшие взаимодействие ряда алю-минийалкилов ( А1Ме3, AlEt3, AlEt2Cl, AlEtCI2) с TiCl4 в изооктане, основываясь на данных по составу газообразных продуктов реакции, пришли к выводу, что промежуточными продуктами распада титаналкилов являются свободные радикалы. Для объяснения этого механизма распада были привлечены уравнения реакций с участием свободных радикалов. Однако к тем же конечным продуктам могут привести рассмотренные нами в гл. Исключение составляют лишь данные, полученные для метильного производного. [20]
Вследствие способности атома, образующего металлоорга-ническое соединение, взаимодействовать с электронами атома-донора, наблюдается образование комплексных ионов, особенно у алкильных производных бора и алюминия. Триметилбор, например, может образовывать координационную связь с отрицательным ионом ( Н3С:) ( метил-ионом), входящим в состав ме-тильных соединений щелочных металлов, в частности LiCH3; при этом образуется комплексный тетраметилборат-ион В ( СН3) 4 - - Аналогичным образом ведут себя и другие алкильные соединения бора ( например, этильные и фенильные), хотя склонность к подобного рода реакциям в значительной мере зависит от размера и электроотрицательности органических групп в данном соединении и с увеличением размера алкильных групп она быстро уменьшается. Это наблюдается также у алю-минийалкилов и, кроме того, может быть обнаружено у некоторых соединений галлия. [21]
Ими показана возможность полимеризации одного из основных выпускаемых промышленностью альдегидов - ацетальдегида в кристаллический полиацетальдегид в присутствии металлорганических соединений, главным образом триэтилалюминия в сочетании с рядом солей металлов, водой, спиртом и другими соединениями. Катализаторы такого типа оказываются активными во многих реакциях полимеризации полярных мономеров. В последнее время найдены способы полимеризации других полярных мономеров, например ( 3-изовале-ролактама [ 44а ], тетрагидрофурана [49], метилметакрилата [50], где в качестве катализаторов используют комплексные металлоргани-ческие соединения, исходными продуктами которых являются алю-минийалкил и соль переходного металла. [22]
Ими показана возможность полимеризации одного из основных выпускаемых промышленностью альдегидов - ацетальдегида в кристаллический полиацетальдегид в присутствии металлорганических соединений, главным образом триэтилалюминия в сочетании с рядом солей металлов, водой, спиртом и другими соединениями. Катализаторы такого типа оказываются активными во многих реакциях полимеризации полярных мономеров. В последнее время найдены способы полимеризации других полярных мономеров, например [ J-изовале-ролактама [ 44а ], тетрагидрофурана [49], метилметакрилата [50], где в качестве катализаторов используют комплексные металлоргани-ческие соединения, исходными продуктами которых являются алю-минийалкил и соль переходного металла. [23]