Процесс - изомеризация - олефин
Cтраница 1
Процесс изомеризации олефинов не получил промышленного развития, так как октановые числа бензинов при этом процессе повышаются всего на 3 - 4 единицы. [1]
Уже подчеркивалось, что изучение процессов изомеризации олефинов имеет существенное значение не только с точки зрения реализации новых процессов синтеза полиолефинов, но и для устранения реакций изомеризации при полимеризации некоторых олефинов. [2]
Вальде Г ] изучил процесс каталитической очистки, по-видимому, над активным оксидом алюминия, в котором гладко протекал процесс изомеризации олефинов крскипг-бензипа без удаления их из состава послед-пего. [3]
 |
Свойства очищенных фракций е концом кипения 185 С при различных температурах каталитической очистки. [4] |
В области низкотемпературной каталитической очистки ( при 200 - 300 С) наблюдается ярко выраженный эффект гидрирования, который в области высокотемпературной очистки проявляется слабее, а более заметными становятся процессы изомеризации олефинов. В данном случае мы подразумеваем изомеризацию, при которой в олефине происходит либо перемещение двойной связи от периферии к центру молекул либо разветвление молекулы олефина, после чего он гидрируется, хотя оба процесса могут протекать и параллельно. Возможно, однако, представить себе такой процесс изомеризации олефина, при котором последний замыкается в цикл нафтенового углеводорода. [5]
Образование я-комплексов карбонилов металлов с олефинами - бикобальтоктакарбонила и пентакарбонила Fe - является первой стадией реакции изомеризации олефинов. Наибольшей активностью в процессе изомеризации олефинов обладают карбонилы железа, кобальта, менее активны карбонилы осмия и малоактивны или совсем не обладают изомеризующим действием карбонилы марганца, вольфрама, хрома, молибдена. [6]
Образование л-комплексов карбонилов металлов с олефинами - дикобальтоктакарбонила и пентакарбонила Fe является первой стадией реакции изомеризации олефинов. Наибольшей активностью в процессе изомеризации олефинов обладают карбонилы железа, кобальта, менее активны карбонилы осмия и малоактивны или совсем не обладают изомеризующим действием карбонилы марганца, вольфрама, хрома, молибдена. [7]
Мономер-изомеризационная полимеризация непредельных углеводородов привлекает возрастающее внимание исследователей, так как открывает возможности использования олефинов с внутренними двойными связями, которые долгое время рассматривались как малоперспективные для получения по-лиолефинов. Знание особенностей и закономерностей процессов изомеризации олефинов под действием комплексных ме-таллорганических катализаторов представляет также интерес для исключения нежелательных побочных реакций изомеризации в процессах полимеризации ряда а-олефинов. [8]
Последнее предположение проверено авторами данной книги, и, как показано ниже, оно оказалось неверным. Была исследована стабильность гомогенного палладиевого катализатора и проверен в процессе изомеризации олефина переход я-комплекса в я-аллильный комплекс на основе изучения УФ-спектров реакционной смеси. Выбор УФ-спектров объясняется следующими причинами. В гептеновом растворе при концентрации PdCl2 0 3 % ( мольн. ИК-спектр поглощения комплекса, так как спектр перекрывается более интенсивным поглощением гептена; то же справедливо и для ЯМР-спектров, а в УФ-области гептен-1 имеет одну полосу поглощения с максимумом 205 нм. Аллильные комплексы, как известно, поглощают в области 200 - 570 нм [70], а расположение максимумов полос поглощения сильно зависит от природы остальных лигандов и - применяемого растворителя. [9]
Изомеризации олефинов, связанные с перемещением двойных связей, протекают легче, чем изомеризация углеродного скелета молекулы. С в контакте с платиной или палладием наблюдается миграция двойных связей к средине [ молекулы. Процесс изомеризации олефинов хорошо идет с окисью хрома и окисью алюминия. [10]
 |
Свойства очищенных фракций е концом кипения 185 С при различных температурах каталитической очистки. [11] |
В области низкотемпературной каталитической очистки ( при 200 - 300 С) наблюдается ярко выраженный эффект гидрирования, который в области высокотемпературной очистки проявляется слабее, а более заметными становятся процессы изомеризации олефинов. В данном случае мы подразумеваем изомеризацию, при которой в олефине происходит либо перемещение двойной связи от периферии к центру молекул либо разветвление молекулы олефина, после чего он гидрируется, хотя оба процесса могут протекать и параллельно. Возможно, однако, представить себе такой процесс изомеризации олефина, при котором последний замыкается в цикл нафтенового углеводорода. [12]
Страницы: 1