Процесс - иодирование
Cтраница 1
 |
Схема электролизера для хлорирования метана. [1] |
Процесс иодирования протекает в неводном растворе, поэтому при предварительном электролизе раствора иода возможность образования кислородных соединений иода и их участия в процессе исключается. [2]
Процесс иодирования хлористым иодом ведут, как правило, при комнатной температуре, реже при охлаждении или умеренном нагревании ( 60 - 70) иодируемого вещества с эквивалентным количеством хлористого иода без растворителя, в водном растворе, в уксусной кислоте или хлороформе. В некоторых случаях применяют катализаторы: хлористый алюминий, пятихлористый фосфор. [3]
 |
Приспособление для разгрузки CrI2. [4] |
После того как процесс иодирования проведен в максимально возможной степени, прежде чем приступить к выгрузке Сг. Для этого, как и в начале опыта, установку откачивают до достижения высокого вакуума при одновременном охлаждении ловушки до - 80 С. [5]
В неводных средах образующийся иодамид осуществляет процесс иодирования. В присутствии воды возможен следущий ход. [6]
 |
Приспособление для разгрузки CrI2. [7] |
При медленном течении процесса образуются крупные пластинчатые или игольчатые кристаллы, окрашенные в цвет от коричневого до красио-коричневого. В начале процесса иодирования на холодных стенках трубки обычно оседает темный налет ( более летучий, чем Сг. Осаждение малолетучего СгЬ происходит ие дальше чем в. [8]
Так, в наиболее пригодном для бензола и алкнлбензолов: сильно экзотермичном процессе иодирования [414] при помощи иода и 1ШО, ( d 1 5) н качестве побочных продуктов получаются фенолы и нитросоединения. [9]
При нагревании 3 5-дииодтирозина в слабощелочной среде в присутствии кислорода 223 ] происходит образование ( по еще не выясненному механизму [224]) тироксина ( чироидного гормона) вместе со значительными количествам. Подобные же изменения, невидимому, происходят, в остатках тирозина в процессе иодирования белков. Тироксин и дииодтирозин действительно выделяются в свободном. Происхождение тироксина в иодированных белках, очевидно, зависит от ряда факторов, которые еще не вполне выяснены. Сложность этой проблемы хорошо иллюстрируется исследованием Роша и Мишеля [ 226а ], которые осуществили иодирование четырех пептидов, содержащих тирозин ( гли. [10]
Это же справедливо в случае деполимеризации диоксиацетона [22], которая протекает по сходному механизму. Таким образом, Свейн заключил, что - согласованный механизм имеет большое значение в процессах иодирования ацетона, мутаротации глюкозы и, возможно, в других реакциях, катализируемых в водных растворах и кислотами и основаниями. [11]
Кремний нагревается, в камеру впускается иод, и центральная часть молибденовой нити раскаливается приблизительно до 1000 С. Температура сосуда и кремниевой засыпки поддерживается около 500 С. После процесса иодирования чистота такого материала характеризуется четырьмя девятками после запятой. [12]
Оказалось, что для этого актином ицета характерна способность с максимальной полнотой использовать имеющиеся в растворе ионы хлора для построения молекулы хлортетрациклина. Вследствие этого при проведении ферментации в обычных условиях на среде, содержащей хлориды, в качестве главного антибиотика образуется хлортетрациклин, а тетрациклин получается лишь в небольшом количестве. Увеличение образования тетрациклина ( за счет хлортетрациклина) может быть достигнуто в результате дехлорирования питательной среды путем диализа, обработки анионита-ми нлн осаждения иолов хлора при помощи катионов тяжелых металлов ( например Hg, Ag) 8i 93 - ioi Однако более удобен метод биосинтеза тетрациклина, основанный на том, что ферментацию S. Поскольку 2-тиоура-цил, тиомочевина и ряд других упомянутых ингибиторов хлорирования способны образовывать соединения с ионами меди и известны как ингибиторы Cu-содержащих ферментов ( например аскорбиназы и тиро-зиназы), было высказано предположение, что реакция хлорирования у Streptomyces аналогична процессу иодирования, протекающему в щитовидной железе у млекопитающих шз. [13]
Если иод поглощается в небольших количествах белками, не содержащими - SH-rpynn, а при благоприятных условиях также и другими белками, то окисления не наблюдается и в реакцию вступают только тирозильные остатки. Однако часто даже при низких концентрациях иода незначительные побочные реакции окисления предшествуют реакциям замещения в тирозильных остатках. При высоких концентрациях иода последний связывается в количестве, превышающем то, которое эквивалентно содержанию тирозина. Несмотря на то, что иодирование сывороточных альбуминов лошади и человека ранее изучалось многими авторами [31, 130] и в отдельных случаях были получены кристаллические производные, Хьюз и Стрессл [ 131 а ] повторно исследовали условия, в которых эта реакция протекает специфично. Для того чтобы следить за ходом реакции и охарактеризовать получающиеся производные, они применили ряд аналитических и физических методов. Согласно приведенным данным, внедрение иода в 3 5-положения тирозильных остатков произойдет уже для 70 % от числа последних, прежде чем начнут протекать прочие реакции замещения. Однако до завершения процесса иодирования фенолов происходит параллельное замещение в других функциональных группах. К ним относятся, повидимому, остатки гистидина, поскольку в предыдущих работах было найдено, что имидазольное кольцо взаимодействует с избытком иода. [14]
Страницы: 1