Алю-минийтриалкила
Cтраница 1
Алю-минийтриалкилы не присоединяются к перечисленным соединениям. [1]
 |
Хроматограмма продуктов реакции с ТИА. [2] |
По литературным данным [5], кислород взаимодействует с алю-минийтриалкилами с образованием оксиалкилалюминия, из которых затем гидролизом получают труднодоступные спирты. Но оказалось, что при введении кислорода в трубку с ТИА на хроматограмме образуются два пика. В работе [6] указывается, что побочными продуктами окисления алкилалю-миния являются парафины и олефины. [3]
Обнаружено и систематически изучено активирующее влияние хлористого метилена на восстановительное алкилирование ортоформиатов алю-минийтриалкилами. В реакции ортоформиатов с триизобутилалюминием использование хлористого метилена в качестве растворителя позволяет получить с высокими выходами продукты восстановительного алкилирования. [4]
При этом синтезе три компонента при 105 С и 200 ат образуют непосредственно алю-минийтриалкилы или диалкилаланы. [5]
Это значит, что в конце концов должно установиться состояние, при котором в смеси присутствуют все четыре возможных алю-минийтриалкила. Однако можно доказать, что при смешении двух различных алюминийтриалкилов уже при комнатной температуре практически моментально происходит такой обмен алкильными группами. Следовательно, должен существовать еще другой механизм реакции, по которому алкильные группы просто меняются местами без промежуточного образования олефинов. Едва ли будет ошибкой считать, что существуют ассоциированные формы алюминийтриалкилов, способствующие обмену. [6]
АЛЮМИНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ образуются при полном или частичном связывании валентностей алюминия органическими радикалами. Алю-минийтриалкилы - бесцветные жидкости; низшие члены ряда самовоспламеняются на воздухе; алюминийарилы - твердые вещества. [7]
Реакция идет с выделением тепла. Если взаимодействие фтористого бора с алю-минийтриалкилами проводить без растворителя, то образующиеся твердые алкилалюминийфториды могут затормозить дальнейшее течение реакции. [8]
Взаимодействие этилена с алюминийалкилами возможно при условии, когда все валентности алюминия заняты алкильными остатками нормального строения [ 2, с. Все связи А1 - С в алю-минийтриалкилах имеют равную возможность присоединять к себе молекулу этилена. В связи с этим состав продуктов зависит от количества этилена, присоединившегося к каждому молю триалкил-алюминия. [9]
Исходя из вышеизложенного, можно ожидать, что при перегонке смесей бор - и алюминийтриалкилов всегда вначале будет отгоняться триалкилбор, имеющий наиболее низкую температуру кипения, независимо от рода исходных компонентов. Так как бортриалкилы кипят при более низких температурах, чем алю-минийтриалкилы с такими же радикалами, то возможно пере-алкилирование низших алюминийтриалкилов в высшие путем перегонки с высшими бортриалкилами. В принципе этот вывод правилен, но осуществить его практически часто не так просто. [10]
Исходя из вышеизложенного, можно ожидать, что при перегонке смесей бор - и алюминийтриалкилов всегда вначале будет отгоняться триалкилбор, имеющий наиболее низкую температуру кипения, независимо от рода исходных компонентов. Так как бортриалкилы кипят при более низких температурах, чем алю-минийтриалкилы с такими же радикалами, то возможно пере-алкилирование низших алюминийтриалкилов в высшие путем перегонки с высшими бортриалкилами. В принципе этот вывод правилен, но осуществить его практически часто не так просто. [11]
Можно считать, что в переходной области при устойчивом соединении 1: 1 соединения i: 2 не существует. Возможно, что это наблюдается у соединений фтористого калия с высшими алю-минийтриалкилами. Исследован этот случай для комплексов с хлористым цезием. [12]
Можно считать, что в переходной области при устойчивом соединении 1: 1 соединения 1: 2 не существует. Возможно, что это наблюдается у соединений фтористого калия с высшими алю-минийтриалкилами. Исследован этот случай для комплексов с хлористым цезием. [13]
Страницы: 1