Процесс - экстрактивная кристаллизация
Cтраница 1
 |
Разделение бинарной смеси, образующей неустойчивое молекулярное соединение, методом экстрактивной кристаллизации. [1] |
Процессы экстрактивной кристаллизации с использованием растворителя в настоящее время исследованы очень мало; в литературе имеются лишь единичные работы. Так, сообщают [406] о процессе экстрактивной кристаллизации применительно к разделению смеси изомеров м - и га-ксилолов. В качестве растворителя предлагается использовать к-гептан. Экспериментально исследован [434] процесс экстрактивной кристаллизации смеси м-и га-крезолов, образующих устойчивое молекулярное соединение. Диаграмма фазового равновесия этой смеси характеризуется наличием двух эвтектических точек. В качестве растворителя использована уксусная кислота. [2]
Процессы экстрактивной кристаллизации с введением дополнительного компонента, не смешивающегося с очищаемым веществом, применяются в основном при направленной кристаллизации и при зонной плавке. [3]
Процесс экстрактивной кристаллизации сводится к следующему. Сначала в результате охлаждения смеси ксилолов кристаллизуется чистый и-ксилол. После отделения его от кристаллов к жидкой фазе добавляется н-гептан. Смесь охлаждается до более низкой, чем в начале, температуры, и из нее кристаллизуется дополнительное количество n - ксилола. При более глубоком охлаждении кристаллизуется смесь ксилолов. В результате удаления экстрагента из оставшейся после кристаллизации жидкой фазы получается раствор, содержащий около 25 % л - ксилола. Охлаждение этого раствора дает возможность получить кристаллы чистого ж-ксилола. [4]
Процессы экстрактивной кристаллизации в настоящее время исследованы очень мало; в литературе по этому процессу имеются лишь единичные сообщения. Так, сообщается; [1, 2] о процессе экстрактивной кристаллизации применительно к разделению смеси изомеров м - и л-ксилолов; в качестве растворителя предлагается использовать н-гептан. [5]
Процессы экстрактивной кристаллизации с введением растворителя, не смешивающегося с очищаемым веществом, применяют в основном при направленной кристаллизации и при зонной плавке. [6]
Процесс экстрактивной кристаллизации ( фирма Шелл ойл [2]) разработан для депарафинизации углеводородных фракций тяжелее бензина. Проведенные испытания показали, что наиболее целесообразно применять в качестве растворителя для масла низкомолекулярные кетоны, в частности метилизобутилкетон. Растворы мочевины и масла охлаждают на одной или нескольких ступенях до 15 - 25 С. Взаимодействие мочевины с нормальными парафиновыми углеводородами очищаемого масла проводят при перемешивании. Трехфазную реакционную смесь разделяют на вращающемся фильтре, при помощи центрифуги или, при особенно благоприятных условиях, в отстойнике. Растворитель - метилизобутилкетон - применяют и для промывки; промывной фильтрат рециркулирует на ступень образования аддукта. [7]
 |
Процесс экстрактивной кристаллизации ( теоретический материальный баланс и температурный режим. [8] |
Если процесс экстрактивной кристаллизации осуществляется с применением обычных центрифуг ( по схеме, представленной на рис. 9), то растворитель можно добавлять к смеси перед или во время операции образования кристаллов на каждой ступени процесса. Поскольку присутствие значительного количества растворителя не позволит удовлетворить требованиям спецификаций на продукт чистотой 95 %, растворитель необходимо удалять из маточного раствора первой ступени кристаллизации, а возможно, и из готового кристаллического продукта последней ступени. [9]
Описанный выше процесс экстрактивной кристаллизации используют для разделения органических смесей, например изомеров ксилола или крезола. При этом в первом случае в качестве растворителя применяется н-гептан, а во втором - уксусная кислота. [10]
Практически все процессы экстрактивной кристаллизации с мочевиной основывались на выделении в той или иной стадии процесса твердых комплексных соединений. Однако, если количество подлежащих удалению компонентов нормального строения значительно превышает 30 %, то по рассмотренным ниже причинам фильтрационные процессы могут иметь серьезные недостатки. Для пояснения рассмотрим кратко этот процесс. [11]
Следовательно, проведение процесса экстрактивной кристаллизации с использованием колонны непрерывного действия позволяет отказаться от установки одной фракционирующей колонны. [12]
Поэтому для случаев использования процесса экстрактивной кристаллизации с мочевиной для выделения сравнительно малых количеств компонентов изостроения из сырья с преобладающим содержанием компонентов нормального строения было признано необходимым найти другие способы отделения комплексов. Примером такого применения процесса может служить получение олефинов нормального строения из продуктов крекинга парафиновых дистиллятов. При фильтрационном процессе поверхность комплексов обычно олеофильна; вследствие этого разделение масляной и водной фаз затруднено присутствием комплексов, что вызывает необходимость в фильтрации. [13]
Фирма Эделеану также занимается процессами экстрактивной кристаллизации с мочевиной. В ходе наших работ было обнаружено, что образование эмульсий можно предотвратить, если применять мочевину в кристаллическом состоянии; в этом случае водная фаза отсутствует. Однако скорость реакции образования комплексов с кристаллической мочевиной весьма мала. Если к мочевине добавлять воду, то до тех пор, пока количество воды в растворе мочйвины не превысит 40 % по весу, водная фаза не образуется. Твердый комплекс, образуемый алканами с мочевиной в присутствии 10 - 40 % виды, выпадает в виде; осадка зернистого строения, содержащего всю ранее добавленную воду. После этого в система имеется лишь одна твердая и одна жидкая фазы, причем последняя состоит из компонентов нефтепродукта, не образующих комплексов, и растворителя. Разделяют твердую и жидкую фазы при помощи простой фильтрации пли дзкантацип. При содержании воды более 40 % появляется вторая жидкая фаза, состоящая из водного раствора мочевины, которая в болынзй части случаев образует с нефтепродуктом трудно разрушаемые, или стабильные эмульсии. [14]
Следует отметить оригинальный подход докладчиков к процессу экстрактивной кристаллизации с мочевиной, а именно в вопросе о методах отделения неэкстрагированных углеводородов от комплексов. В связи с этим интересны некоторые детали процесса. [15]
Страницы: 1 2