Процесс - кросс-релаксация
Cтраница 1
Процессы кросс-релаксации имеют большое практическое значение для мазеров на твердом теле, рассматриваемых в гл. [1]
Иногда имеют место процессы кросс-релаксации более высокого порядка. [2]
Дейтерий ( спин 1) - возможно, наиболее важное для химиков квадрупольное ядро - дает относительно узкие линии в небольших молекулах по причине малого квадруполыюго момента. Большая скорость релаксации, не зависящая от процессов кросс-релаксации, делает ЯЭО нехарактерным для квадрупольных ядер. [3]
 |
Энергетические уровни системы с S / 2 и / 1 / а в постоянном магнитном поле. [4] |
Переходы ЭПР, удовлетворяющие правилам отбора AMS 1, & Mf-0, показаны широкими стрелками, символизирующими использование более высоких мощностей СВЧ по сравнению с обычно применяемыми. Сплошными линиями указаны ядерные переходы, которые дают линии ДЭЯР, если существует только один процесс кросс-релаксации, характеризуемый Тх ( разд. Переходы, обозначенные пунктирными линиями, также дают линии ДЭЯР, если действует второй механизм кросс-релаксации; а - насыщение СВЧ-мощностью перехода MI / 2 ( hvel) б - насыщение СВЧ-мощностью перехода М1 - - - / 2 ( ftve2); в - уровни энергии при постоянной, частоте СВЧ. [5]
Рассмотренные выше методы позволяют полностью устранить диагональные пики, создаваемые намагниченностью, не участвующей ни в процессах обмена, ни в процессах кросс-релаксации ( например, сигналы растворителя), даже если нарушаются условия применимости приближения начальных скоростей. [6]
 |
Осциллограмма изменений интенсивности резонансного поглощения в ру - бине ( концевтрация ионов хрома 0 35 %, вызванных импульсом излучения, частота которого на 2 ГГц ниже резонансной. [7] |
Из рис. 14.1 видно, что на процесс кросс-релаксации диффузия не влияет и передача энергии осуществляется мгновенными процессами переворачивания спинов. [8]
Этот процесс, известный как спиновая диффузия, представляет собой поток тепла через спин-систему, который добавляется ( в макроскопическом смысле) к обычной теплопроводности кристалла. Дело в том, что в процессе спин-спиновой релаксации должна сохраняться энергия, а это невозможно для двух спинов с различными резонансными частотами. Однако все это справедливо, пока пренебрегают конечной шириной резонансных линий. Если крылья двух линий перекрываются, как на фиг. Этот процесс известен как кросс-релаксация. Поскольку времена спин-спиновой релаксации часто значительно меньше времен спин-решеточной релаксации, то процесс кросс-релаксации может быть более эффективным процессом в отводе энергии от горячей спин-системы путем ее переноса к другой, холодной, спин-системе по сравнению с прямым переносом энергии к решетке. [9]
Если линии неоднородно уширены, то в кросс-релаксации участвуют лишь те спиновые пакеты, линии которых перекрываются. Таким образом, процесс опрокидывания спинов в областях перекрывания линий соседних спиновых пакетов может служить для постепенного переноса энергии через неоднородно уширенные линии. Это другой аспект кросс-релаксации, который связывают с процессом, носящим довольно драматическое название выгорание провала в линии. СВЧ лишь тех спиновых пакетов неоднородно уширенной линии, которые расположены в окрестности постоянной частоты поля СВЧ. Эффект насыщения распространяется затем на всю линию через кросс-релаксацию между смежными спиновыми пакетами. Скорость распространения насыщения определяется конкуренцией между процессами кросс-релаксации и другими процессами, например спин-решеточной релаксацией. С другой стороны, в случае однородно уширенной линии насыщающее поле СВЧ действует сразу на все спины, причем уменьшается интенсивность всей линии в целом, и никакого провала в линии не образуется. [10]
Результаты измерений на указанном образце приведены на рис. 16.8. Видно, что в интервале 1 5 - 8 кЭ 7 возрастает приблизительно линейно с ростом магнитного поля. Из температурной зависимости 7 ( Т) видно, что в исследуемом образце при температуре 4 2 К доминируют многофононные процессы. Такой ход зависимости 7 ( Я) может быть объяснен кросс-релаксационными процессами между двумя пин-системами, линии ЭПР которых перекрываются в сравнительно слабых полях. Время Т1 одной из них значительно меньше, чем другой. Изучение 114 ] формы линии ЭПР в поле 13 4 кЭ показало, что она является суперпозицией двух неоднородно уширенных перекрывающихся линий. Одна линия с g - фактором, равным 2 0023, изотропна, другая ( g 2 006) слегка анизотропна. Первая линия при температуре 4 2 К характеризуется значением 7 100 мс, а вторая - Т 1 мс. В результате различных значений - факторов перекрытие линий ЭПР с увеличением поля уменьшается. Процессы кросс-релаксации при этом ослабляются. [11]
Страницы: 1