Процесс - ацеталирование
Cтраница 3
При меньшем содержании формальдегида увеличивается продолжительность процесса ацеталирования; при большем его содержании в ванне продолжительность процесса уменьшается незначительно, но увеличиваются потери за счет упругости его пара над ванной и механического уноса ванны с волокном. [31]
В волокне из поливинилового спирта имеются гидроксильные группы, обладающие различной доступностью в процессе ацеталирования. Содержание легкодоступных групп в термообработанном волокне составляет 25 - 40 мол. [32]
При меньшем его содержании получается волокно с худшими показателями ( сильное набухание в процессе ацеталирования), при большем содержании увеличиваются потери за счет уноса ванны с волокном. [33]
Проведение процесса отделки волокна из политетрафторэтилена на бобинах позволяет осуществить в одном аппарате как сам процесс ацеталирования, так и последующий процесс промывки волокна водой. [34]
Вследствие этого представляется возможным проводить в одну операцию ( в одной ванне) как процесс омыления поливинилацетата, так и процесс ацеталирования образующегося поливинилового спирта. Эта возможность облегчается также соотношением скоростей реакций, которое обеспечивает столь быстрое ацеталирование образующихся гидроксильных групп, что полимер может оставаться в растворе в течение всего процесса гидролиза и ацеталирования, если, конечно, применяют растворитель, в котором растворимы как исходный поливинилацетат, так и образующийся ацеталь. Наряду с однованным методом применяют и двухванный, заключающийся в ацеталировании изолированного по-ливичилового спирта, полученного самостоятельным гидролизом поливинилацетата. [35]
Требуемый эффект сшивания достигается при протекании реакции преимущественно по второй схеме, так как в результате образования внутримолекулярных ацетальных связей уменьшается число свободных групп ОН, приводящее к снижению гигроскопичности волокна, а растворимость в горячей воде и величина усадки заметно не изменяются. Поэтому процесс ацеталирования должен проводиться в таких условиях, чтобы взаимодействие альдегида с поливиниловым спиртом протекало по возможности межмолекулярно, а не внутримолекулярно. [36]
Для процесса образования полиацеталей установлено несоответствие теоретических расчетов с данными экспериментальных исследований. Очевидно, процесс ацеталирования протекает не только по механизму внутримолекулярных реакций, но отчасти и как межмолекулярный процесс. [37]
Это объясняется тем, что в процессе ацеталирования, протекающем по законам вероятности, незамещенная гидроксильная группа может оказаться между двумя замещенными группами. В этом случае она теряет способность ацеталироваться, так как альдегид может взаимодействовать только с двумя ( и обязательно соседними) гидроксилами. [38]
Специфика водных концентрированных растворов поливинилового спирта состоит в том, что они, будучи неравновесными системами, самопроизвольно переходят в студнеобразное состояние: 16 % - ные растворы ПВС превращаются в гель при комнатной температуре, 5 % - ные растворы застудневают при 5 С. Разбавленные растворы ПВС представляют собой термодинамически устойчивые истинные растворы. Показано [53], что изменение вязкости растворов ПВС может наблюдаться в процессе ацеталирования. На рис. 5.1 приведены данные об изменении вязкости во времени растворов, содержащих различную концентрацию ПВС, при ацеталировании формальдегидом. [40]
 |
Зависимость степени.| Влияние концентрации. [41] |
Из рисунков видно, что при увеличении концентрации сульфата натрия в ванне от 2 5 до 10 % степень ацеталирования волокон повышается. Это вызвано, видимо, тем, что при повышенном содержании сульфата натрия в ванне набухание волокна снижается настолько, что значительно затрудняет протекание процесса ацеталирования. Устойчивость ацеталирующей эмульсии в этих условиях может даже уменьшаться. [42]
Более простым по оформлению является способ получения по-ливинилбутираля из водного раствора поливинилового спирта непосредственно после омыления поливинилацетата. Горячий водный раствор поливинилового спирта загружают в стальной эмалированный реактор ( ацеталятор) емкостью 10 м3, снабженный рубашкой и мешалкой. Вначале раствор охлаждают до 8 - 9 С, затем прибавляют масляный альдегид, перемешивают при охлаждении - 20 мин и вводят разбавленную соляную кислоту. Начинается процесс ацеталирования, который протекает - 11 ч при ступенчатом повышении температуры с 10 до 55 С. В конце процесса раствор выдерживают около 1 ч при 55 С и охлаждают до 30 С, причем выпадает в осадок порошок поливинилбутираля. Маточный раствор отсасывается через трубу с матерчатым фильтром. Аце-таль промывается 10 раз и более дистиллированной водой. Промытый и стабилизованный ацеталь отжимают на центрифуге до влажности - 35 % и сушат на воздушных или вакуумных сушилках при 60 - 70 С. Готовый поливинилбутираль представляет собой белый порошок. Изготовленная из поливинилбутираля пленка обладает исключительно высокой прозрачностью и светостойкостью. [43]
В трехгорлую колбу емкостью 250 см3, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, наливают 100 см3 воды, нагревают ее до 60 - 70 С и при перемешивании порциями ( по мере растворения) добавляют 10 г поливинилового спирта в течение 30 - 40 мин. Затем к раствору поливинилового спирта добавляют 0 6 г концентрированной серной кислоты и при перемешивании из капельной воронки добавляют 9 8 г масляного альдегида. Реакцию проводят при 60 С в течение нескольких минут при интенсивном перемешивании. При этом поливинилбутираль, образующийся в процессе ацеталирования, выпадает в осадок. По окончании реакции колбу охлаждают до комнатной температуры, полимер фильтруют на воронке Бюхнера, промывают теплой водой ( около 40 СС) и сушат в вакуум-сушильном шкафу при температуре 40 С до постоянной массы и определяют его массу. [44]
Страницы: 1 2 3