Процесс - метилирование
Cтраница 4
С одной стороны, это приводит к уменьшению расхода хлористого метила на побочные реакции, с другой, ухудшает растворимость метилцеллюлозы, так как затрудняется доступ реагента к ОН-группам в сухой щелочной целлюлозе, что приводит к неоднородности конечного продукта. По окончании процесса метилирования метилцеллю-лозу подвергают дальнейшей обработке. [46]
В результате выделяется НС1, освобождается хлористый алюминий, a CHlf вступает в метаположение. Юнг [30] считает процесс метилирования толуола СН3С1 в присутствии А12С16 нуклеофильной реакцией. По нашему мнению, реакцию метилирования нельзя отнести к чисто электрофильным или нуклеофильным. [47]
Реакции трансметилирования с участием ониевых соединений, таких, как бетаин или диметилтетин, не требуют наличия аденозинтрифосфата или других источников энергии. В противоположность этому процессы метилирования никотинамида за счет метионина [520, 521], метилирования норадреналина [ 522 и метилирования гуанидинуксусной кислоты [523 - 525] происходят только в присутствии аденозинтрифосфата. [48]
Основным продуктом, получаемым при гидролизе этих препаратов, является, наряду с глюкозой, 2-метил-глюкоза. Следовательно, в процессе метилирования целлюлозы в гетерогенной среде вторичные гидроксильные группы реагируют быстрее, чем первичные. Повидимому, эта закономерность имеет место и при получении других простых эфиров целлюлозы. Однако при алкилиро-вании IB гомогенной среде, по данным Маховей и Парвеса 23, в первую очередь реагируют первичные гидроксильные группы, причем скорость алкилирования этих групп примерно в два раза больше, чем вторичных гидроксильных групп. Эти данные требуют дополнительной проверки. [49]
При изучении биотрансформации мышьяка у млекопитающих следует различать превращение этого МЭ микрофлорой пищеварительного тракта и метаболизм мышьяка в клетках организма-хозяина. Влияние кишечной микрофлоры на процессы метилирования мышьяка не следует, однако, переоценивать. [50]
 |
Кинетические кривые ( р30 ат. - - - - - - - - - - 230. - . - . - 320. - 350. [51] |
На основании проведенного исследования были выбраны следующие условия проведения процесса: температура 350 - 365, давление - 30 ат, молярное отношение хлористого метила к амиленам, равное 2, объемная скорость - 0 68 - 0 70 ( это соответствует времени контакта - 2 - 2 5 мин. Выход целевых продуктов в процессе метилирования фракции амиленов с содержанием около 70 % 2-метилбутена - 2 при полном использовании амиленов приведен ниже. [52]
Эта реакция легко протекает с большинством диалкилтиофос-фатов. В реакциях с его участием происходит процесс метилирования, и в качестве побочного продукта образуется значительное количество триме-тилтиолфосфата. [53]
Так как метилхлорид менее токсичен, чем диметилсульфат, и имеет более низкую стоимость, в настоящее время в промышленности используется только этот способ получения МЦ. Кроме того, под действием диметилсульфата процесс метилирования целлюлозы осуществляется медленно и при однократном метилировании не удается получить достаточно высоких степеней замещения. Под степенью замещения понимают число заместителей в производных целлюлозы, приходящееся на 100 элементарных звеньев макромолекулы. [54]
В соответс-ттши с метиловой системой продукт расщепления по I офману называют метином или мети-покым основанием исходного алкалоида; так, соединение II будет пнрролндипметипом. Продукт, полученный и результате но-иторпых процессов метилирования и пиролиза, будет называться бус-метнпом, а продукт, полученный после трех стадий, - tpuc - метаном. Эта номенклатура широко используется в назнаминх нродуктон распада морфина, его производных и некоторых других алкалоидов. Гофману к атому азота присоединяется еще одна метальная группа. Когда, наконец, происходит отщепление аминогруппы, полученное соединение можно описать как дез-аза-нроизводиос. Таким образом, соединение II будет называться дез - - диметилпг1рролпдин, а соединение III - дез-аза-пнрроли-дин. Продукт реакции называют дез-основапием исходного амина, причем в префиксе указывается число мстильных групп, которые были присоединены к атому азота. [55]
Страницы: 1 2 3 4