Процесс - образование - пироуглерод
Cтраница 1
Процесс образования пироуглерода при термическом разложении более тяжелых, чем метан, углеводородов изучен недостаточно, и мы располагаем сравнительно небольшим объемом количественных данных, поэтому вопрос о механизме процесса не может быть решен с такой же определенностью, как для метана. Однако имеются основания предполагать, что если прямое разложение на поверхности возможно для наиболее стабильных углеводородных молекул метана, то этот процесс имеет место и для более тяжелых и менее прочных молекул. Надо подчеркнуть, что при разложении в слое дисперсного материала для любых углеводородов скорость образования пироуглерода, отнесенная к единице поверхности, не зависит от величины поверхности в единице объема. Следовательно, для любых углеводородов лимитирующим является процесс на поверхности. Таким образом, при относительно низких температурах ( 1000 С) в отсутствие объемных процессов пироуглерод образуется в результате разложения на поверхности исходных молекул углеводорода. [1]
 |
Относительная скорость образования пироуглерода. [2] |
Энергия активации процесса образования пироуглерода на поверхности сажевых частиц при атмосферном давлении составляет 66 ккал / моль. [3]
Энергия активации процесса образования пироуглерода, не искаженного водородным торможением и объемными реакциями, в интервале температур 750 - 900 С составляет 66 ккал / моль. Оценка энергии активации процесса при более высоких температурах но совокупности экспериментальных данных, приведенных на рис. 4.23, в частности по положению пунктирной прямой, учитывая разброс и небольшую надежность результатов, не имеет смысла. [4]
В результате экспериментального исследования процесса образования пироуглерода в слое сажи было доказано, что скорость образования пироуглерода прямо пропорциональна величине геометрической поверхности, находящейся в зоне реакции. [5]
Несмотря на большое число работ, процесс образования пироуглерода изучен недостаточно и надежных количественных данных о скорости образования пироуглерода пока очень мало. Это объясняется тем, что измерение скорости образования пироуглерода связано с большими трудностями. [6]
При переработке нефти могут происходить три типа процессов образования пироуглерода: из жидкой фазы; из газовой фазы; из жидкой и газовой фаз одновременно. Скорость образования пироуглерода пропорциональна величине поверхности, на которой он выделяется. Реакция имеет первый порядок по концентрации углеводорода и сильно тормозится водородом. Энергия активации реакции изменяется с изменением температуры, поэтому расчет величины энергии активации по уравнению Ар-рениуса дает неверный результат. [7]
На рис. 4.23 приведены константы скорости первого порядка для процесса образования пироуглерода из метана, включающие все результаты, данные в настоящей главе. Рассмотрение этого рисунка позволяет сделать следующие выводы. Результаты измерений, выполненных различными авторами, в большинстве случаев не расходятся больше чем на один порядок. [8]
Электронномикроско-пическое исследование кокса показало, что наряду с бесформенными частицами, получающимися при удалении кокса со стенок автоклава, имеются в очень небольшом количестве микросферические частицы, образующиеся, очевидно, в объеме раствора. В данном случае, по-видимому, протекают параллельно два процесса образования пироуглерода. Разложение на стенке автоклава, происходящее, вероятно, по механизму образования блестящего углерода ( с тем отличием, что при низких температурах распад должен быть менее глубоким и образующийся углерод содержит в результате больше водорода), в условиях эксперимента невоспроизводимо в результате главным образом невоспроизводимости состояния стенки. Второй процесс коксообразования, протекающий в этих условиях в очень малой степени и приводящий к образованию сферических частиц кокса в объеме раствора, исследовался при разложении асфальтенов в растворах ( см. гл. [9]
В этом случае, как было показано нами [8], разбавление метана водородом приводит к заметному возрастанию энергии активации процесса образования пироуглерода. [11]
Монография посвящена процессам образования различных форм твердого углерода ( сажа, пироуглерод) при термическом разложении и горении углеводородов. В книге собраны и обобщены имеющиеся в литературе и полученные автором количественные данные по кинетике рассматриваемых процессов. На основании этих данных приведены общие представления о механизме процессов образования пироуглерода и сажи. [12]
Можно считать экспериментально доказанным, что при термическом разложении углеводорода в слое дисперсного материала скорость образования пироуглерода, отнесенная к единице поверхности, не зависит от дисперсности материала. На этом принципе основан, в частности, кинетический метод измерения удельной поверхности сажи ( см. стр. Отсюда следует, что скорость образования пироуглерода, отнесенная к единице объема реакционного пространства, пропорциональна заключенной в этом объеме поверхности. А это может наблюдаться только в том случае, если процесс образования пироуглерода идет на поверхности, и предварительной стадии, протекающей в объеме, не требуется. [13]
Страницы: 1