Cтраница 1
Процесс образования свободных радикалов из перекисных и гидро-перекисных соединений в присутствии нафтената кобальта как ускорителя и процесс полимеризации могут быть представлены схематически. [1]
В процессах образования свободных радикалов из ненасыщенных органических соединений ( мономеров) под действием ионизирующих излучений существенную роль играют возбужденные молекулы. В пользу этого представления свидетельствует ряд фактов, указывающих на аналогичные закономерности протекания цепных процессов при их фото-и радиационном инициировании. [2]
Кроме того, в объеме могут происходить процессы образования свободных радикалов со скоростью ш0 и процессы их расходования со скоростью шр. [3]
На всех подготовительных операциях изготовления углеграфитовых материалов происходят важные химические изменения под действием механических сил. К их числу относятся активирование и инициирование процессов образования свободных радикалов, функциональных групп, химического взаимодействия компонентов смеси. Протекание этих процессов определяется при прочих равных условиях частотой механического воздействия [11-17], изменяющейся в зависимости от типа применяемой машины ( от вальцов до вибромельниц) на 5 - 6 порядков. Кроме того, различные виды используемых машин отличаются по механическому воздействию: вальцы, смесители, червячные машины вызывают в смесях срезающие усилия, вибромельницы - ударные и истирающие усилия. Отсюда механохимические изменения в машинах ударного действия испытывают хрупкие, а в машинах срезающего действия - упрутопласти-ческие вещества. [4]
В неполярных средах, где образование ионов не происходит, аналогичную функцию выполняют соли, содержащие эти катионы. В углеводородной среде он не диссоциирует, и процесс образования свободных радикалов изображается следующим уравнением. [5]
Первичный акт образования активного центра ( радикала) может произойти при действии на мономер света, тепла, ультрафиолетового или радиоактивного излучения. Благодаря возбуждению двойная связь переходит на более высокий энергетический уровень, вызывая цепную реакцию. Вообще, реакция инициирования связана с процессом образования свободных радикалов или аналогичных соединений в условиях реакции полимеризации. [6]
Однако в отличие от быстрых цепных разветвленных реакций, заканчивающихся воспламенением, при медленном окислении углеводородов разветвления цепи происходят весьма редко, они как бы запаздывают по отношению ко времени развития основной цепи реакции окисления. Тем самым автоускорение процесса оказывается растянутым во времени. Подобный механизм делается возможным потому, что разветвления цепи при окислении углеводородов связаны с редкими процессами образования свободных радикалов за счет реакций промежуточных веществ молекулярного характера. [7]
По-видимому, мощность дозы оказывает большое влияние на процессы, в ходе которых образцы реагируют с окружающей средой. При облучении на воздухе деструкция вызывается, по-видимому, диффузией кислорода в образцы, что приводит к образованию перекисных и гидроперекис-ных радикалов. Степень влияния этих реакций на физические свойства материалов зависит, вероятно, от скорости диффузии в исходном материале и от геометрии образца. При облучении электронами процесс образования свободных радикалов может оказаться сильнее влияния диффузии кислорода, что приводит к преобладанию реакций сшивания. При облучении у-квантами и в реакторе из-за малой скорости образования свободных радикалов влияние диффузии кислорода на процесс деструкции проявляется в укорачивании цепей и ингибировании процесса сшивания. [8]
Взаимодействие насыщенных и ненасыщенных углеводородов с кислородом сравнительно легко протекает в результате инициирования этой реакции свободными радикалами. Последние могут образоваться при диссоциации, например, неустойчивых перекисных соединений, содержащихся в виде примесей. В полимерах, помимо участия в реакции замороженных радикалов, может происходить также разрыв пб месту ослабленных связей. Инициирование окислительной деструкции происходит также под влиянием ионов. Принципиально новым направлением в реакциях инициирования является рассмотренный Семеновым104 процесс образования свободных радикалов при взаимодействии двух валентнонасыщенных молекул. Эта реакция обратна диспропорционированию радикалов. [9]