Cтраница 1
Процесс образования твердых растворов гетеровалеитннмя компонентами представлен реакциями обмена катионов основного и примесного вещества. Высказано предположение о дополнительном влиянии щавелевой кислоты на процесс захвата европия осадком ок-салата тория. [1]
К процессам образования твердых растворов следует отнести и явления проникновения газов во внутрь кристаллической решетки. Такое объемное поглощение называется окклюзией, в отличие от поверхностного приставания, называемого адсорбцией. При окклюзии водорода палладием поглощается до 900 объемов водорода при атмосферном давлении и комнатной температуре, причем объем палладия заметно возрастает. [2]
Видим, что самоуправляемый процесс образования твердого раствора при ИПД требует адаптивности системы к деформации, близкой к максимальной, и, соответственно, низких значений меры устойчивости симметрии структуры. [3]
В работах [398, 412] исследован процесс образования твердых растворов TiC-WC, в том числе и с дефицитом по углероду, а также роста зерен при спекании сложных карбидов. [4]
С точки зрения физико-химического анализа процесс образования твердых растворов замещения, например простого вещества В в А и А в В, подчиняется весьма общим закономерностям, причем электронное строение А и В отражается на ширине области гомогенности и на общем виде диаграммы состояния ( см. § IV. Физико-химическая же теория полупроводников позволяет ожидать ряда тонкостей в их поведении, что мы рассмотрим на примере простых веществ. [5]
Такая термодинамическая аналогия между набуханием и растворением дает возможность рассматривать процесс набухания коллоидного тела как процесс образования твердого раствора, а теплоту набухания считать теплотой гидратации. [6]
Неизбежность загрязнения кристаллов посторонними примесями можно доказать термодинамически, показав, что при малом содержании примеси процесс образования твердых растворов всегда приводит к отрицательному значению энергии смешения ( AGCM), что термодинамически выгодно любой системе. [7]
Типы твердых растворов. [8] |
Твердые растворы замещения ( рис. 12, а) часто называют также смешанными кристаллами и изоморфными смесями, а процесс образования твердых растворов замещения называют изоморфным замещением. [9]
Основываясь на этих данных, Мак-Бэн пришел к выводу, 4jo диаметр пор в кристаллах шаба-зита должен быть меньше 5 А. Он показал, что процесс адсорбции цеолитами нельзя смешивать с процессом образования твердых растворов, так как при адсорбции во внутрикристаллическом пространстве или в ультрапорах решетки цеолита могут оказаться любые молекулы, размер которых позволяет им проникнуть в глубь кристалла. Адсорбированная фаза распределяется во внутренних полостях кристалла и не замещает тех атомов, которые составляют основу бесконечного каркаса. [10]
Эту смесь без разделения выпускают под названием Дисперсный синий К. Отмечено, что подобные смеси близких по строению дисперсных красителей обычно образуют более ровные и интенсивные окраски, чем индивидуальные компоненты; это, по-видимому, связано с особенностями процесса образования твердого раствора красителя в гидрофобном волокне. [11]
Ранее неизвестные твердые растворы ( например, InP-GaP или InAs - InSb) теперь получены, и наоборот, неизвестны аналогичные системы, в которых отсутствие твердых растворов замещения было бы доказано для всего интервала концентраций. Правда, процесс образования твердых растворов веществами этой группы затруднен, что мы видели при их описании ( см. разд. В), так как ковалентные связи, являясь близкодействующими жесткими связями, затрудняют диффузию. [12]
Адсорбция в микропористых телах существенномотличается от адсорбции на поверхности более широких пор или на, непористых гюверхностях, Вещество, адсорбированное в микропорах, диспергировано в сети пустот, имеющих размеры, соизмеримые с размерами самих адсорбированных молекул. Так как все пространство внутри каждой микропоры находится в поле действия адсорбционных сил, количество адсорбированного вещества является линейной функцией не геометрической поверхности микро-пор, а их объема. В этом смысле существует аналогия между процессом образования твердого раствора и адсорбцией паров или растворенных веществ микропористыми материалами. На этом основании авторы работ [76, 77] считают необходимым при рассмотрении равновесия адсорбции в микропористых материалах учитывать вклад изменения химического потенциала адсорбента в общее изменение химических потенциалов системы, поскольку молекулы адсорбированного вещества взаимодействуют со всем объемом микропористого адсорбента, а не только с его поверхностью. [13]
Отличие состоит лишь в том, что вместо газообразной фазы ( см. рис. 95) на рис. 133 имеется жидкая фаза, а вместо жидкой фазы ( см. рис. 95) на рис. 133 находится твердая фаза. Все, что в § 38 было сказано в связи с рис. 95, можно повторить, заменив лишь газ на жидкость, жидкость - на твердое тело, а кипение - на плавление. Нет необходимости все это повторять, а рекомендуется разобрать процессы образования твердых растворов на диаграмме рис. 133 в порядке упражнения. [14]
Адсорбция в микропористых телах существенно отличается от адсорбции на поверхности более широких нор или на непористых поверхностях. Вещество, адсорбированное в микропорах, диспергировано в сети пустот, имеющих размеры, соизмеримые с размерами самих адсорбированных молекул. Так как все пространство внутри каждой микропоры находится в поле действия адсорбционных сил, количество адсорбированного вещества является линейной функцией не геометрической поверхности микро-пор, а их объема. В этом смысле существует аналогия между процессом образования твердого раствора и адсорбцией паров или растворенных веществ микропористыми материалами. На этом основании авторы работ [76, 77] считают необходимым при рассмотрении равновесия адсорбции в микропористых материалах учитывать вклад изменения химического потенциала адсорбента в общее изменение химических потенциалов системы, поскольку молекулы адсорбированного вещества взаимодействуют со всем объемом микропористого адсорбента, а не только с его поверхностью. [15]