Cтраница 1
Процессы образования трехмерных структур сопровождаются нотемнением покрытия и возникновением в нем внутренних напряжений, приводящих к растрескиванию. Особенно быстро покрытия стареют при воздействии солнечного света. Покрытия на основе стирол-бутадиеновых латексов даже с антиоксидантами типа неозона Д ( фенил-р-нафтиламина) или П-23 ( 1-окси - 2.4 6-триизобутил-бензола) сравнительно быстро разрушаются при эксплуатации вне помещений. Поэтому первоначально краски на основе этих латексов использовались в основном для окраски внутри помещения. [1]
Неоднократно отмечалось 102 - 104, что при вулканизации цис-полибутадиена и натурального каучука серой наряду с процессом образования трехмерных структур происходит и г мс-тгаранс-изрмери-зация. [2]
Неоднократно отмечалось 77 102 - 104, что при вулканизации цис-полибутадиена и натурального каучука серой наряду с процессом образования трехмерных структур происходит и цис-пгранс-изомерн-зация. [3]
Наиболее вероятной реакцией между перекисными радикалами и полидиеновой цепью является отрыв а-метиленового водорода с образованием третичного аллильного радикала, причем такие радикалы в случае полибутадиена более активны, чем для других полидиенов ( например, полиизопрена и полипентадиена), поэтому процесс образования трехмерной структуры в полибутадиенах носит цепной характер. Это подтверждается значительно более высокой скоростью сшивания полибутадиенов. Введение в полибутадиеновую цепь изопреновых звеньев снижает эффективность образования поперечных связей под влиянием свободных радикалов. [4]
Наиболее вероятной реакцией между перекисными радикалами и полидиеновой цепью является отрыв а-метиленового воДорода с образованием третичного аллильногр радикала, причем такие радикалы в случае полибутадиена более активны, чем для других полидиенов ( например, полиизопрена и полипентадиена), поэтому процесс образования трехмерной структуры в полибутадиенах носит цепной характер. Это подтверждается значительно более высокой скоростью сшивания полибутадиенов. Введение в полибутадиеновую цепь изопреновых звеньев снижает эффективность образования поперечных связей под влиянием свободных радикалов. [5]
Гелеобразованию предшествует золь-период, в течение которого разветвленность растворимых макромолекул растет и достигает критического значения. Процесс образования трехмерной структуры завершается последующим их сшиванием. Стадия образования растворимых разветвленных продуктов также предшествует формированию трехмерной структуры при радикальной полимеризации диаллиловых эфиров двухосновных кислот, а также диметакриловых и смешанных аллилме-такриловых эфиров гликолей. В случае соединений, содержащих мета-криловые группы, изучение растворимых полимеров по ходу полимеризации крайне затруднено из-за их низкой стационарной концентрации. Это обусловлено значительно большей реакционной способностью ме-такрилатов в реакциях роста цепи и образованием вследствие этого разветвленных продуктов с высокими критическими молекулярными массами, функциональностью и способностью к сшиванию по сравнению с аллильными соединениями. Было установлено, что при неингибиро-ванной полимеризации диметакриловых мономеров и олигоэфиракри-латов средняя длина первичных неразветвленных полимерных цепей, образующихся на начальных стадиях процесса при степени конверсии к моменту гелеобразования 0 5 - 1, соответствует содержанию 1 - 103 - 1 - 104 звеньев с подвешенными двойными связями. Такая аномально высокая функциональность по статистической теории должна была бы обусловить гелеобразование при глубине конверсии 1 - Ю 3, т.е. при завершенности реакции значительно меньшей, чем наблюдаемой на практике. [6]
Помимо роли наполнителя он выполняет также роль модификатора: благодаря наличию функциональных групп на поверхности частиц при нагревании наполнитель участвует в химическом взаимодействии с полимером. За счет этого ускоряется процесс образования трехмерной структуры, а полученные материалы приобретают высокие физико-механические свойства. [7]
Ванадил-порфириновый комплекс должен соединять листы-блоки конденсированных ароматических структур с атомом ванадия в азотной дырке. По этому предположительному структурно-молекулярному представлению, ванадил - и никель-порфирины не только являются составной частью молекул асфальтенов, но и выполняют связующую роль в процессе образования трехмерной структуры асфальтенов из двухмерных строительных блоков. Воган [21] дают такое схематическое изображение соединения ванадил-порфиринового комплекса с конденсированными ароматическими блоками асфальтенов ( рис. 14), длина которых составляет 9 - 15 А. [8]
Изделия из реактопластов ( термореактивных полимеров) получают формоустойчивость в результате химической реакции сшивки - образования трехмерной сшитой структуры макромолекул. При этом реактопласты теряют способность вновь переходить в вязкотекучее состояние. Процесс образования трехмерной структуры реактопласта принято называть отверждением. К реактопластам относят и реакционноспособные олигоме-ры, чаще всего фенолоформальдегидные и эпоксидные смолы, простые и сложные эфиры, углеводородные олигомеры с концевыми функциональными группами, отверждающиеся при нагреве и без него. Реактопласты перерабатывают в изделия традиционными методами: прессованием, литьевым прессованием, литьем под давлением. Интенсивно развивается метод формования реакционноспособных олигомеров в жидкой фазе, объединяющий в одной стадии процессы подготовки материала, формования и отверждения изделия. [9]
На скорость этого процесса существенное влияние оказывают температура, влажность и конвекция окружающего воздуха. Непосредственно за этим процессом следует химическое взаимодействие твердой или полутвердой этинолевой пленки с кислородом воздуха, которое завершается образованием трехмерного полимера. Последний, как известно, характеризуется высокой твердостью, неплавкостью и нерастворимостью в органических растворителях. На процесс образования трехмерной структуры, сшитой при помощи кислородных мостиков, влияют как внешние, так и внутренние ( зависящие от свойств лака) факторы. Так, например, процесс трехмерной полимеризации заметно ускоряется под действием тепла и света, но замедляется при наличии в лаке ингибиторов полимеризации. [10]
Шапироны помогают правильной сборке трехмерной белковой конфор-мации путем образования обратимых нековалентных комплексов с частично свернутой полипептидной цепью, одновременно ингибируя неправильно образованные связи, ведущие к формированию функционально неактивных белковых структур. В перечень функций, свойственных шапиронам, входит защита расплавленных глобул от агрегации, а также перенос новосинтезированных белков в различные локусы клеток. Семейства этих белков найдены в микробных, растительных и животных клетках. В основном функции шапиронов и шапи-ронинов различаются, хотя и те, и другие являются белками-помощниками процессов образования трехмерной структуры белков. [11]