Cтраница 2
Опыты, дро-водившиеся авторами работы [85] в свежевычищенном и грязном реакторе, показали, что процессы образования углерода не связаны с поверхностными реакциями. [16]
Схематическое представление возможных путей образования углерода согласно теориям полимеризации углеводородов. [17] |
Рэй и Лонг [41] на основе [10] предполагают, что при низких температурах промежуточным продуктом в процессе образования углерода может быть бутадиен. Другие авторы [35] рассматривают образование агрегатов из частиц как один из механизмов роста, в котором наличие электрических зарядов облегчает процесс коагуляции. [18]
Интересны также работы по исследованию пленок пиролити-ческого углерода: обзор [86] по изучению термического разложения метана; работа [87], посвященная процессу образования углерода из паров, диффундирующих из графитовой камеры Кнудсена; патенты [88], [89] по производству углеродных пленок, содержащих бор. Исследуя процесс образования и свойства пленки, полученной при пиролизе хлористого этила, авторы [90] натолкнулись на интересное отклонение от закона Ома, а именно электропроводность пленки заметно менялась в зависимости от прикладываемого напряжения, тогда как в [83] при работе с пленками, полученными из углеводородов, не было обнаружено такого отклонения. Но все же этот вопрос требует дальнейших исследований. [19]
Некоторые переходные металлы и их соединения оказывают влияние на реакции крекинга, поэтому нет ничего удивительного в том, что они могут оказывать воздействие и на процесс образования углерода. [20]
Экспериментальные данные [80-85] исследований образования углерода показали, что в пламенах как ароматических, так и алифатических углеводородов существуют три главные группы продуктов, которые принимают участие в процессе образования углерода. Относительные количества этих групп, так же как количество образованного углерода, различно в ацетиленовых и бензольных пламенах. [21]
Влияние добавок на процесс образования углерода увеличивается при переходе от бензола к нафталину, толуолу и антрацену. Интересно отметить, что добавки толуола заметнее увеличивают образование углерода, чем добавки нафталина. [22]
Интерес к этим углеродам вызван не только тем, что с ними связаны процессы образования углерода в пламени, но и широким использованием этих материалов в практике: замедлители, защитные прослойки в ядерных реакторах, производство угольных сопротивлений; производство пирографитов. [23]
Вполне возможно, что роль зародышевых частиц в процессе образования углерода ( сажи) никогда не будет доказана, однако в настоящее время есть некоторые данные о том, что какие-то процессы образования зародышей все-таки существуют. Если предположить, что зародыши при пиролизе газа растут очень быстро, тогда, наблюдая за начальным периодом процесса образования углерода ( сразу после ударной волны) из ацетилена [133, 134], можно утверждать, что для роста углеродных частиц совсем недостаточно присутствия одного лишь исходного вещества - углеводорода. Кроме того, результаты химических исследований, сделанных на ранних стадиях пиролиза, различные спектроскопические данные приводят к выводу о том, что наличие в процессе ненасыщенных полимеров становится не только очевидным, но и неизбежным. [24]
Существуют два возможных объяснения такой улучшенной эксплуатационной. Смежные центры могут образовываться сплавлением активного металла с инертным ( например, платина - золото, платина - олово или платина - медь), давая в результате уменьшение первичных активных центров и замедление процесса образования углерода / Во-вторых, существует соответствующий баланс активностей гидрирования и гидрогенолиза. Последний процесс промотирует крекинг поверхностных остатков, первый - способствует гидрированию крекируемых частей и поэтому ин-гибирует полимеризацию углеродистых соединений до углерода. Для проведения этих процессов требуются биметаллические катализаторы с соответствующим балансом данных ключевых функций. [25]
Это явление еще недостаточно изучено, однако очевидно, что образующийся углерод, видимо, более похож на сажу, чем на графит, хотя его физическое строение бывает разным. Кажется очевидным, что вносимое в пламя тело должно влиять на процесс роста углеродных частиц. Было предположено [5], что электрическое воздействие тоже может оказать влияние на процесс образования углерода. Эта идея интересна с точки зрения последних экспериментальных работ [50], показавших, что электрические поля оказывают сильное влияние на характер выделяющегося углерода и что в чистых условиях ( в отсутствие инородной поверхности) возможен рост нитевидного углерода. [26]
Соотношение С / Н является мерой количества ароматических соединений в топливе. Другой патент [80] предусматривает использование в качестве присадки пентакарбонила железа. В патенте [81] предложено применение в качестве добавки трифенилвисмута, который ингибирует процесс образования углерода. Хотя хорошо известно влияние присадок на процесс образования углерода, установить механизм действия присадок до сих пор не удалось. [27]
Соотношение С / Н является мерой количества ароматических соединений в топливе. Другой патент [80] предусматривает использование в качестве присадки пентакарбонила железа. В патенте [81] предложено применение в качестве добавки трифенилвисмута, который ингибирует процесс образования углерода. Хотя хорошо известно влияние присадок на процесс образования углерода, установить механизм действия присадок до сих пор не удалось. [28]