Процесс - ограничение
Cтраница 4
 |
Кинетические характеристики процессов полимеризации этилена на катализаторах на носителях. [46] |
Обычно в процессе полимеризации этилена на катализаторах на носителях образуется сверхвысокомолекулярный полиэтилен. Видно, что водород на три порядка более активный агент ограничения, чем мономер. Гмдридные формы активных центров, возникающие в процессе ограничения цепи водородом, сразу же взаимодействуют с этиленом. [47]
Па рис. 12 - 8 приведены две основные схемы диодных ограничителей со смещением. В обеих схемах амплитуда входного сигнала должна превышать заданное пороговое значение до начала процесса ограничения. [48]
Перегиб детекторной характеристики в верхней ее части связан с переходом транзисторного каскада в режим ограничения. Коллекторные детекторы могут работать в ограниченном диапазоне амплитуд входного сигнала. Переход каскада в режим ограничения зависит от сопротивления нагрузки: чем больше сопротивление нагрузки детектора, тем при меньшей амплитуде сигнала возникает процесс ограничения. [49]
Советский Союз не создает ударных космических вооружений, широкомасштабной системы ПРО, равно как и основы для такой обороны, строго выдерживает свои обязательства по договору в целом и в частностях, неукоснительно соблюдает дух и букву этого важнейшего документа. Мы приглашаем американское руководство присоединиться к нам в этом деле, отказаться от вынашиваемых планов милитаризации космоса, которые неизбежно приведут к ломке этого документа - ключевого звена всего процесса ограничения ядерных вооружений. [50]
В настоящее время можно предположить лишь общую последовательность процессов при катионной полимеризации эпоксидов, механизм большей части которых мало изучен. Инициирование включает по меньшей мере две стадии: быстрое образование комплекса мономер - катализатор и более медленное превращение такого комплекса в собственно активный центр роста цепи. Механизм и кинетика второй стадии, на которой происходит раскрытие эпоксидного кольца по реакции первого или второго порядка, не ясны. Нет единого мнения относительно природы активного центра полимеризации, который может иметь оксониевую, карбониевую или некую промежуточную форму. Это вносит, естественно, неясность в механизм продолжения цепи: в зависимости от того, оксониевую или карбониевую природу имеет активный центр, реакция будет следовать механизму SN2 или SNl соответственно. Процессы ограничения роста цепи включают гибель активных центров, их дезактивацию во времени, приводящую к остановке реакции при наличии в системе мономера, а также различные типы передачи цепи, механизм которых постулируется лишь на основе аналогий и косвенных данных. В процессы передачи цепи следует включить реакции образования циклов. В связи с отсутствием новых экспериментальных данных при обсуждении механизма этих стадий трудно добавить что-либо к изложенному в уже упоминавшихся ранее обзорах. Можно лишь предположить, что в актах передачи существенную роль должны играть реакции гндридного перемещения как с участием карбониевых, так и окс-карбониевых центров. [51]
В настоящее время можно предположить лишь общую последовательность процессов при катионной полимеризации эпоксидов, механизм большей части которых мало изучен. Инициирование включает по меньшей мере две стадии: быстрое образование комплекса мономер - катализатор и более медленное превращение такого комплекса в собственно активный центр роста цепи. Механизм и кинетика второй стадии, на которой происходит раскрытие эпоксидного кольца по реакции первого или второго порядка, не ясны. Нет единого мнения относительно природы активного центра полимеризации, который может иметь оксониевую, карбониевую или некую промежуточную форму. Это вносит, естественно, неясность в механизм продолжения цепи: в зависимости от того, оксониевую или карбониевую природу имеет активный центр, реакция будет следовать механизму SN2 или SN соответственно. Процессы ограничения роста цепи включают гибель активных центров, их дезактивацию во времени, приводящую к остановке реакции при наличии в системе мономера, а также различные типы передачи цепи, механизм которых постулируется лишь на основе аналогий и косвенных данных. В процессы передачи цепи следует включить реакции образования циклов. В связи с отсутствием новых экспериментальных данных при обсуждении механизма этих стадий трудно добавить что-либо к изложенному в уже упоминавшихся ранее обзорах. Можно лишь предположить, что в актах передачи существенную роль должны играть реакции гидридного перемещения как с участием карбониевых, так и окс-карбониевых центров. [52]
Рассмотрим случай постоянной температуры. Средняя кинетическая энергия при этом сохраняется. Это означает, что алгоритм должен быть сконструирован таким образом, чтобы средняя кинетическая энергия ограничивалась заданным значением. В процессе такого ограничения мы на самом деле работаем не с каноническим ансамблем. Такой подход является верным до тех пор, пока ограничение не разрушает марковского характера переходов из одного состояния в другое. В процессе ограничения могут быть, однако, изменены динамические характеристики системы. [53]
Страницы: 1 2 3 4