Cтраница 1
Процессы окисления олефинов используются для промышленного синтеза многих кислородсодержащих органических соединений. С в присутствии катализатора получают акролеин ( стр. [1]
Процесс окисления олефинов имеет гораздо большее значение, чем процесс окисления насыщенных углеводородов, так как он обеспечивает получение сравнительно высоких выходов очень однородных продуктов. Французские исследователи первыми установили [23], что при окислении этилена в соответствующих условиях можно непосредственно получать окись этилена; как указывалось выше, последняя образуется также при взаимодействии этилена с хлором и водой и последующем омылении. Фирма Карбид энд карбон корпорейшн разработала промышленный процесс непосредственного окисления этилена, который оказался таким эффективным, что за последние 10 лет он полностью заменил хлоргидриновый способ получения окиси этилена, и внедрен на всех производственных установках. Процесс осуществляется в пределе температур 200 - 300 в присутствии серебра как катализатора при очень высокой степени разбавления. [2]
Процессы окисления олефинов и ароматических соединений имеют большое значение, так как они приводят к важнейшим исходным продуктам для синтеза пластмасс. [3]
Промышленное освоение процесса окисления олефинов С4 в малеиновый ангидрид требует тщательного изучения влияния параметров процесса на состав основных и побочных продуктов. [4]
В настоящее время известно, что процесс окисления олефинов, являющихся основной составной частью большинства синтетических полимеров, состоит из двух стадий - - образования гидроперекисей и последующего их распада. Гидроперекиси в зависимости от строения могут медленно дегидратироваться с образованием альдегидов и кетонов. [5]
В настоящее время известно, что процесс окисления олефинов состоит из двух стадий-образования гидроперекисей и последующего их распада. Образующиеся гидроперекиси часто бывают настолько стабильны, что их можно выделить из исходного углеводорода. В результате иногда появляется возможность исследовать эти две ступени раздельно. [6]
![]() |
Влияние температуры на скорость поглощения кислорода. [7] |
Количество катализатора также играет существенную роль в процессе окисления олефинов. В качестве такового нами был испытан резинат марганца в количестве от 2 - 3 мг на моль олефина до 0 25 - 0 5 % от веса олефина. Опыты показали, что с увеличением количества резината марганца растет количество вступившего в реакцию кислорода ( рис. 2), но одновременно увеличивается каталитический распад гидроперекиси и, следовательно, увеличивается количество вторичных продуктов. [8]
С целью подтверждения участия кислородных комплексов такого типа в процессе окисления олефинов в присутствии соединений металлов УШ группы исследовано влияние гидропероксидов на окисление ЦТ в присутствии 1КРРйз) 2СОС1, образующего обратимый комплекс с молекулярным кислородом. [9]
На основании проведенных нами исследований можно сделать заключение, что процесс окисления олефинов может быть направлен на получение спиртов, являющихся ценными продуктами для нашей промышленности. [10]
Около 10 - 15 лет назад наивно полагали, что все процессы окисления олефинов в аллильное положение, а также все процессы окисления ароматических боковых цепей по связям С - Н, примыкающим к ароматическому ядру, являются гемолитическими процессами. Однако в настоящее время это обобщение следует принимать с осторожностью, поскольку некоторые окислители, такие, как двуокись селена ( гл. [11]
Такое многообразие возможных продуктов реакции иллюстрирует сложность проблемы изучения и объяснения процесса окисления олефинов. [12]
Сыркипым и И. И. Моисеевым в конце 50 - х годов палладиовые катализаторы процессов окисления олефинов открыли новые пути получения ценных кислородсодержащих соединений ацетальдегида, винилацетата, ацеталей, кеталей и др. на базе этилена вместо более дорогого ацетилена. [13]
Целью данной главы является обобщение существующих в настоящее время в химии представлении, касающихся окислительных процессов, и в частности, процессов окисления олефинов. Будет рассмотрено только окисление в жидкой фазе и при температурах, не превышающих 100 С. При рассмотрении окисления в указанных пределах будут затронуты лишь некоторые основные аспекты данного процесса; при этом основное внимание будет уделено вопросам, связанным с проблемой образования смол в бензине. Этот вид окисления обычно называют автоокислением. [14]
Кроме того, как мы отмечали выше, при увеличении температуры развивается реакция окисления образующихся альдегидов и кетонов. Процесс окисления олефинов в этих условиях протекает по параллельно-последовательной схеме. Это приводит к еще большему снижению селективности при повышении температуры, чем это обусловлено разницей в теплотах активации реакций полного и неполного окисления. [15]