Cтраница 1
Процессы отравления катализаторов рассмотрены ниже. [1]
Наиболее часто встречающиеся процессы отравления катализаторов вызываются примесями, которые или присутствуют в газовом потоке, или образуются в ходе самой реакции. В обоих случаях этот яд адсорбируется на активных центрах, приводя к снижению активности катализатора. Такое отравление может протекать либо периодически, либо непрерывно. Первое имеет место в тех случаях, когда процесс обратим и активность катализатора может быть восстановлена после исключения воздействия источника отравления. При этом на практике может потребоваться некоторое время для того, чтобы катализатор полностью ( или почти полностью) восстановил свою первО начальную активность. С практической точки зрения, однако, более важно непрерывное отравление, поскольку очень часто регенерация катализатора невозможна, и катализатор в этом случае должен быть обязательно заменен. [2]
![]() |
Кривая взаимозависимости степени удаления серы и ванадия.| Зависимость глубины гидрообессеривания сырья с различным содержанием серы ( тиофена от добавления к катализатору ядов. [3] |
Следовательно, в процессах отравления катализатора решающую роль играет органическая часть комплекса. В случае производных СО и V степень отравления меньше, чем для порфиринов, но увеличивается, если анион органический: так, глубина гидрообессеривания в присутствии СоО - 63 %, а в присутствии ацетилацетонатов СО и V - 57 и 52 % соответственно. Это связано, по-видимому, с образованием кокса. Следует отметить, что Со и Мо комплексов с порфири-нами не образуют. Для асфальтенов степень отравления больше, чем для порфиринов. Дезактивацию катализатора ядами объясняют блокированием активных центров, влияет также и образование кокса. Хотя асфальтены отравляют катализатор сильнее, однако катализаторы, отравленные ими, полностью восстанавливают свою активность после 12-часового прогрева на воздухе при 450 С. Следовательно, отравление асфальтенами действительно связано с процессами коксообразования. [4]
Это выражение хорошо описывает процесс быстрого отравления катализатора. [5]
В настоящем разделе нами сделана попытка количественно описать процесс импульсного отравления катализатора, с учетом механизма движения полосы яда по слою катализатора. Такой подход позволяет на основании некоторой суммы кинетических и адсорбционных измерений предсказать ход изменения активности во времени, а также объяснить ряд фактов, наблюдавшихся при экспериментальном изучении отравления катализаторов в импульсных условиях. [6]
С помощью уравнения (4.19) хорошо обобщаются экспериментальные данные, описываемые всеми приведенными выше уравнениями (4.9) - (4.16), поэтому оно открывает широкие возможности для математического анализа процесса отравления катализатора. [7]
Баландина и Борка [257], Баландина и Либермана [259] были получены первые точные уравнения кинетики каталитических реакций в проточной системе, открывшие широкие возможности количественного экспериментального изучения парофазно-го гетерогенного катализа и процессов отравления катализаторов дегидрогенизации. [8]
Если реакция имеет вид А - В С, где В - целевой продукт, а С - побочный продукт, отравляющий катализатор, то активность катализатора уменьшается пропорционально количеству прореагировавшего вещества. Примером может служить процесс отравления катализатора при дегидрировании бутана, бутилена и других углеводородов. Образующийся в результате реакции уголь покрывает катализатор, резко снижая его активность. [9]
После 60 - х годов механизму дезактивации катализаторов исследователями разных стран уделялось много внимания. Однако работ, посвященных изучению влияния АС на процессы отравления катализаторов, очень мало. [10]
![]() |
Установка для изучения активированной адсорбции. [11] |
Как было отмечено ранее, активированная адсорбция очень тесно связана с катализом. Изучение активированной адсорбции может дать ценные сведения о механизме гетерогенных каталитических реакций, о роли ее в процессе отравления катализаторов. [12]
Под отравлением катализаторов, вообще говоря, понимается понижение, в пределе - полное исчезновение активности катализаторов под действием небольшого количества веществ, называемых ядами. Вследствие важности этого явления для практики катализа, а также довольно широкого распространения неправильных представлений о нем - целесообразно рассмотреть некоторые стороны теории процессов отравления катализаторов. [13]
Хьюза наиболее широко по сравнению с другими работами отражены основные типы процессов дезактивации катализаторов; приведен анализ механизмов дезактивации; рассмотрены факторы, определяющие активность катализатора для различных классов механизмов дезактивации. В книге подробно анализируется механизм дезактивации, вызванной спеканием катализатора; этот механизм очень мало отражен в существующей литературе. Процессы отравления катализатора ядами и коксообразование рассмотрены в книге достаточно подробно, а процессы изменения сечения поры вследствие образования кокса, уменьшения коэффициента эффективной диффузии ре-агентов в закоксованной поре практически не отражены. [14]
Наряду с бензолом, являющимся главным продуктом реакции, в катализате содержатся и другие ароматические, главным образом полициклические, углеводороды, а также продукты крекинга. Из табл. 18 видно, что имеет место довольно значительное превращение метилциклопентана в ароматику. Однако со временем процент превращения быстро падает, хотя наличие водорода значительно замедляет процесс отравления катализатора. [15]