Стереохимический анализ
Cтраница 1
Стереохимический анализ полиме-тилметакрилата показал, что микроструктура полимера отличается большим количеством изотактической конфигурации по сравнению с применением обычных свободнорадикальных инициаторов - перекиси бензоила и а а - азо - 6мс - изобутиронитрила. При этом также показано, что при термической полимеризации ЦТМ действует как ингибитор. [1]
Независимо от этого результата стереохимического анализа правило эквивалентной ( универсальной) установки любого аминоацильного остатка в пептидилтрансферазном центре рибосомы приводит к выводу, что вновь включаемый в полипептидную цепь остаток оказывается всегда в заданной стандартной конформации его остова, с одними и теми же значениями углов поворота вокруг связей Са - С и Са - N. Это с неизбежностью значит что пептидил-трансферазный центр будет строить спиральную конформацию пептида. Неудивительно, если пептид строится в одной из стерически и энергетически наиболее выгодных спиральных конформации, каковой является а-спираль. Эта стартовая конформация затем перестраивается в конформацию с уникальной трехмерной структурой. То обстоятельство, что складывание полипептидной цепи in vivo, может быть, начинается вовсе не с беспорядочного или вытянутого состояния полипептидной цепи, а путем перестройки спиральной структуры, может создавать уникальные возможности для быстрого и правильного пути поиска конечных конформации в белковой молекуле. [2]
Исходя из представлений, что стереохимический анализ продуктов должен объяснить механизм реакции, большое число исследователей изучали гидрогенизацию алициклических олефинов; результаты этих работ, опубликованные сравнительно недавно [13-22], будут рассмотрены дальше. [3]
На рис. 8 - 5 дан детальный стереохимический анализ бромировашш нескольких алкенов. [4]
На рис. 8.15 показана хроматограмма, иллюстрирующая очень быстрый стереохимический анализ микробиологической реакции эпоксидирования. [6]
На основании исследования разными методами: дифракции рентгеновских лучей, ИК-спектроскопии в поляризованном свете и стереохимического анализа было установлено, что звенья в этих эфирах целлюлозы имеют конформацию полуванны и связаны винтовой осью пятого порядка [ левовинтовой от C ( D к С ( 4) ] в двойной спирали. Было получено около 60 рефлексов рентгеновских лучей, но структурный анализ проводили, используя только рефлексы ОАО. [7]
Большинство ранних работ в этой области, как и в ГХ, посвящено аминокислотам, главным образом стереохимическому анализу при пептидном синтезе. [8]
Принципы конформационного анализа, сформулированные в 1950 г. Бартоном [1], которые изменили все основы подхода к стереохимическому анализу углеродных соединений, были основаны на идеях химической физики. [9]
Способность высокоселективных силиконовых фаз распознать очень тонкие структурные различия тритерпенов [ 323, 3261 позволяет предположить, что ГЖХ может служить методом стереохимического анализа этой группы соединений. [10]
С и D), и оба в достаточно большом количестве, но, вероятно, ни один из обоих видов распределения, найденных для них, не является истинным равновесным распределением. Стереохимический анализ гидрогенизации на палладии существенно осложнен этой протекающей в сильной степени изомеризацией. [11]
Физико-химические методы в отличие от вероятностных основываются не только на известных корреляциях между аминокислотной последовательностью и структурой в базовом наборе глобулярных белков, а используют также другие экспериментальные и теоретические данные. Эти методы можно подразделить на применяющие стереохимический анализ и статистическую механику. В Приложении рассмотрены некоторые важные аспекты статистики полипептидных цепей, необходимые для понимания методов статистической механики и физических основ укладки цепи. [12]
 |
Расположение боковых радикалов аминокислот ( Rj n на витке а-спирали. [13] |
Сказанное означает, что вторичная структура в значительной мере определяется первичной структурой, т.е. последовательностью аминокислотных остатков. В некоторых случаях физический смысл такой зависимости может быть понят из стереохимического анализа пространственной структуры. Поэтому в положениях ( г 1) и ( г 2) ( г 1) и ( г 4), ( г 1) и ( г 5) а-спиралей редко одновременно встречается два объемных радикала, таких, например, как боковые радикалы тирозина, триптофана, изолейцйна. Поэтому такие комбинации аминокислот в а-спиральных фрагментах являются редким исключением, а появление таких комбинаций аминокислот в первичной структуре на участке, в целом склонном к свертыванию в а-спираль, свидетельствует, что в районе этих комбинаций а-спиральная кон-формация обрывается. [14]
Приведенные примеры показывают, что асимметрический синтез в его широком понимании охватывает большой набор реакций, сильно различающихся по характеру, и изучение этих реакций может оказаться во многих отношениях весьма полезным. Когда механизм реакции установлен, а молекула субстрата имеет известную и прочно закрепленную ориентацию, изучение асимметрического синтеза не представляет трудности. Если же механизм вызывает сомнения, то стереохимический анализ асимметрического синтеза может помочь в выяснении механизма. [15]
Страницы: 1 2