Cтраница 3
Действительно, интенсивность процесса перегруппировки атомов, происходящего во время кристаллизации материала и сопровождающегося разрывом отдельных связей и образованием новых межатомных связей, будет зависеть от прочности связей. [31]
Энергетические величины в процессе перегруппировки не должны конкурировать с соответствующими величинами, полученными при присоединении и удалении реагирующих групп с поверхности гетерогенного катализатора. Свободное вращение или перегруппировки близлежащих участков макромолекулы при стереоспецифическом синтезе полимеров является существенной и неотъемлемой частью механизма этого процесса. Действительно, особенность рассматриваемых выше работ по полимеризации / - окиси пропилена4 5 заключается в том, что исследователи применили мономер, который уже содержал асимметрический атом углерода, в отличие от других несимметричных винильных мономеров, где асимметрический атом углерода получался в момент образования макромолекулы. [32]
Этим:: заканчивается процесс перегруппировки. [33]
В случае непредельных оксимов процессы перегруппировки и последующей циклизации приводят к образованию изохинолинов вместо дигидронзохиноли-нов ( стр. Замыкание цикла фенациламидов с образованием 4-окси-изохино - линов осуществить не удается. [34]
Необходимо отметить, что процессы перегруппировки звеньев, определяющие скорость установления упругой деформации, и цепей, определяющие скорость установления стационарного режима, идут с различными скоростями. Период релаксации в случае перегруппировки звеньев зависит от энергии взаимодействия звеньев, в то время как период релаксации в случае перегруппировки цепей зависит от суммы, энергии взаимодействия всех звеньев цепи. Поэтому упругие процессы развиваются немного быстрее процессов вязкого течения. Поскольку, как указано выше, оба процесса зависят в конечном счете от расположения и энергии взаимодействия звеньев, то очевидно, что для более детального рассмотрения этих процессов необходимо ввести более конкретные представления о структуре высокополимеров. [35]
Для суждения о ходе процесса перегруппировки при образовании из камфенгидрохлорида изоборнилхлорида и для установления состава смеси в различных условиях Меервейн провел детальное исследование процесса во времени; был разработан метод количественного определения хлористого водорода, камфенгидрохлорида и изоборнилхлорида при совместном присутствии. Оказалось, что содержание свободного НС1 нельзя определять прямым титрованием спиртовой щелочью, так как в этих условиях камфенгидрохлорид количественно отщепляет хлористый водород. [36]
Мы также нашли, что процессы перегруппировок играют значительную роль при ионизации ароматических кетонов и тяжелых алифатических эфиров. В масс-спектрах кетонов ( например, к-пентадецилфенилкетон и n - этилфенил-к-пентадецилкетон) и простых алифатических эфиров ( этилстеарат и метиларахидат) линии ионов, образующихся в процессах перегруппировок, наиболее интенсивны. [37]
В связи с низкой энергетичностью процессов перегруппировки они протекают легко даже при незначительном избытке энергии в молекулярном ионе. Поэтому одним из признаков того, что данный ион является перегруппиро-вочным, часто служит увеличение сравнительной интенсивности его пика при понижении энергии ионизирующих электронов. [38]
На основании имеющихся данных относительно процесса бензиль-ной перегруппировки видно, что ее направление определяется координацией гидроксильного иона с углеродом карбонильной группы, а именно-величиной положительного заряда последнего. [39]
На основании имеющихся данных относительно процесса бензиль-ной перегруппировки видно, что ее направление определяется координацией гидроксильного иона с углеродом карбонильной группы, а именно - величиной положительного заряда последнего. [40]
Реакции нуклеофильного замещения нередко сопровождаются процессами перегруппировки молекулы. [41]
Источником примесей, образующихся в процессе перегруппировки, часто является вода, вводимая в процесс с оксимом. [42]
Как показало детальное кинетическое исследование, процесс перегруппировки осуществляется уже в начальной стадии ионизации-образования ионной пары ( стр. [43]
Особого внимания заслуживают термические реакции; процессы перегруппировки атомов в таких реакциях характеризуются двумя особенностями, настолько общими, что они определяют рассмотрение всех деталей. Первая особенность заключается в том, что для проведения реакции почти никогда не требуется энергии, достаточной для того, чтобы разорвать старые связи полностью перед образованием новых; процессы разрыва и образования связей протекают синхронно. Для многих газовых реакций указанный принцип следует применять при рассмотрении процесса разрыва и образования ковалептных связей. Это относится и ко многим реакциям в растворе. Однако при рассмотрении большого числа других реакций в растворе из-за наличия сильной электростатической связи, как, например, при сольватации ионов [11], требуется более широкая интерпретация этого принципа. Так, например, разрыв ковалентной связи может происходить синхронно с сольватацией иона без одновременного образования новой ковалентной связи, и, с другой стороны, образование ковалентной связи может протекать синхронно с де-сольватацией иона. [44]
Основными стадиями, из которых слагаются процессы нуклео-фильных перегруппировок, являются нуклеофильная атака ( см. стр. [45]