Процесс - перенос - заряд
Cтраница 4
О) и Rdi ( R), включенных последовательно с сопротивлением процесса переноса заряда Rct. Из формы этой цепи очевидно, что если пытаться определить сопротивление Rct или некоторую связанную с ним величину, например плотность тока обмена, то поправка, обусловленная влиянием диффузного двойного слоя на диффузионный импеданс, будет одной и той же при использовании любых экспериментальных методов ( потенциостатического, гальваностатического или фарадеевского импеданса) при условии, что равновесие нарушается незначительно, а частота или характерное время таковы, что толщина диффузионного слоя много больше, чем размер двойного слоя. Ни одним из простых релаксационных методов при постоянном равновесном потенциале невозможно четко установить, имеется ли одно, два или три сопротивления, включенных между двумя длинными линиями. [46]
В общем случае в идеальной SEESR-ячейке интенсивность сигнала ЭПР должна практически мгновенно реагировать на процесс переноса заряда, контролируемого диффузией. Расчеты, проведенные на примере электровосстановления нитробензола в гексаметаполе, показали, что изменение интенсивности сигнала ЭПР симбатно времени протекания контролируемой диффузией электрохимической реакции. Так, при быстром изменении потенциала электрогенерирования анион-радикала нитробензола с - 0 6 до - 1 6 в ( в этих условиях jEi / 2 - 1 1 в относительно насыщенного каломельного электрода) сигнал ЭПР начинает расти менее чем через 0 1 сек и монотонно увеличивается, достигая половины конечной интенсивности за первые 10 сек электролиза. [47]
В ряде работ были сделаны попытки определить относительные вклады цепочек TTF и TCNQ в процессы переноса заряда. Перс-Ход металл-диэлектрик при 53 К преимущественно изменяет свойства цепочек TCNQ [925, 931-937], при этом резко понижается плотность состояний на уровне Ферми. [48]
Совокупность полученных данных / 37 позволяет рассматривать ПВ как поверхностные состояния хемосорбированного типа, обеспечивающие процессы переноса заряда через границу раздела фаз и участвующие в формировании скачка потенциала. [49]
Таким образом, пикосекундные исследования межмолекулярной системы не подтверждают важной роли полярности растворителя в процессе переноса заряда, которая обсуждалась в разд. [50]
 |
Эффекты фарадеевской адсорбции и десорбции в полярографии. [51] |
Полярографический метод применим для изучения частиц, которые, адсорбируясь на поверхности электрода, подавляют процесс переноса заряда. [52]
Макрокинетика электроокисления на таких электродах обычно отличается-от микрокинетики реакции при использовании гладких электродов из-за влияния процессов переноса заряда и вещества. При электроокислении гидразина образуются газообразные продукты реакции, существенно влияющие на перенос вещества и заряда. [53]
Рост пленки сопровождается заметным выделением газообразного кислорода, что позволяет предположить значительный вклад электронной составляющей в процесс переноса заряда. [54]
Гьюиделли [13] теоретически исследовал влияние адсорбции продукта и субстрата электродного процесса, подчиняющейся изотерме Лэнгмюра, на процессы переноса заряда в полярографии. [55]
Даже без детального обсуждения очевидно, что протекают химические реакции, которые могут предшествовать или следовать за процессом переноса заряда. Скорости обеих стадий гидролиза сильно зависят от рН среды. Таким образом, по истечении некоторого времени электролиза раствор содержит три продукта окисления. [56]
Если вещество анодной пленки плохо проводит электроны, то в не слишком слабом поле основное значение в процессе переноса заряда через нее приобретает ионная проводимость, и, следовательно, за счет сопутствующего переноса вещества пленка утолщается. Если пленка стабильна, как механически, так и по отношению к электролиту, рост ее может продолжаться, но только за счет указанного переноса через решетку. Алюминий, бериллий, антимонид индия, кремний, олово, титан, цирконий, ниобий, тантал, вольфрам и уран легко образуют такие пленки при анодной поляризации в неагрессивных электролитах типа боратов, карбонатов и тартратов, а иногда и в кислых электролитах. Максимальная толщина пленки приблизительно пропорциональна формирующему напряжению, приложенному к ней; для алюминия, согласно Хассу [145], константа пропорциональности близка к 14 А / в. Таким образом, если напряженность поля ниже определенной величины, зависящей от природы металла и вещества пленки, то ионный ток падает практически до нуля. При напряжениях ниже формирующего напряжения ионным током можно полностью пренебречь, и так как электронный ток чрезвычайно мал, то механически прочные пленки - хорошие изоляторы; иногда их называют барьерными слоями. Такие пленки используются в электролитических конденсаторах. В очень сильных полях они часто обладают выпрямляющими свойствами. [57]
Страницы: 1 2 3 4