Cтраница 3
Ясно, например, что собственно процесс переноса электрона, требующий времени порядка 10 - 15 сек. [31]
Как уже неоднократно подчеркивалось выше, процесс переноса электрона сам по себе происходит настолько быстро, что за ним успевает следовать только электронная поляризация. Остальные же виды поляризации за время электронного переноса практически не успевают измениться. Поэтому они должны быть предварительно реорганизованы в результате тепловых флуктуации таким образом, чтобы сравнялись энергии начального и конечного электронных состояний. В процессе переноса заряда электронная поляризация оказывается в каждый момент равновесной по отношению к распределению зарядов реагирующих частиц, а прочие виды поляризации - неравновесны. Та минимальная работа, которую необходимо затратить для создания этой неравновесной поляризации, и есть свободная энергия активации процесса. Расчет ее Маркус проводит в рамках модели, близкой к борнов-ской теории сольватации ионов. [32]
Для выяснения того, является ли процесс переноса электрона обратимым, были использованы некоторые высокочастотные методы. Приложенный потенциал быстро изменяют по знаку, чтобы можно было наблюдать анодную волну первичного продукта реакции. В этих условиях необратимое восстановление, включающее обратимый перенос электрона, может проявляться как обратимый процесс, если изменение потенциала в анодную сторону проводится до того, как первичный продукт вступает в дальнейшую реакцию. С другой стороны, если электродный процесс происходит недостаточно быстро, при быстром изменении потенциала обратимая в условиях обычного полярографического метода реакция может стать необратимой. Для высокочастотных методов применимо уравнение ( 13), если t интерпретировать как период изменения потенциала, а не как период капания. [33]
Вторым структурным фрагментом называют группировки, обеспечивающие процессы переноса электронов и протонов. Сюда относят полупроводниковые цепи и структуры, ответственные за так называемое трансгидрирование или перенос водорода. Легко видеть, что этот тип структурных фрагментов всецело связан с необходимостью привлечения углерода, а также других органогенов, способных образовывать двойные связи и служить донорами и акцепторами протонов. [34]
Первоначально Маркус предложил свою теорию для процессов переноса электрона, а затем распространил ее на процесс переноса протона. [35]
Таким образом, для доказательства стадийности процесса переноса электронов необходимо обнаружение промежуточных низкозарядных частиц. Такие промежуточные продукты легко обнаруживаются, например, при восстановлении ионов меди ( П), индия ( Ш), однако в других случаях, несмотря на предположения, вытекающие из поляризационных измерений, строгие доказательства наличия промежуточных низкозарядных частиц отсутствуют. [36]
Весьма замечательно, что целый ряд процессов переноса электрона с участием акватированных веществ характеризуется очень близкими энергиями и энтропиями активации. В табл. 35 собраны некоторые выборочные данные. Полная сводка приведена в конце этого раздела. [37]
Общая теория возмущений имеет дело с процессом переноса электронов при образовании связи и ставит перед собой задачу: выяснить, что происходит с энергией, когда два реагента вступают во взаимодействие. [38]
Поскольку стеклянный электрод не связан с процессом переноса электронов, он может использоваться в присутствии окислителей, восстановителей или любого другого вещества, которое не воздействует на активную поверхность и не сорбируются ею. Не следует добавлять такие соединения, как хингидрон, которые могут участвовать в равновесии с протонами или ионами металлов. При осторожном обращении стеклянный электрод прост в использовании и достигает равновесия очень быстро. [39]
Тогда можно предположить, что в процессе переноса электрона транс-группа NH3 не удаляется от центрального атома. [40]
Поскольку во время работы гальванического элемента происходят процессы переноса электронов, такому переносу в принципе могут способствовать правильно выбранные катализаторы. Катализатор может принимать участие в процессе адсорбции, переносе электрона и в поверхностной реакции, и наилучшим катализатором будет тот, который повышает скорости адсорбции и поверхностной реакции. Однако катализатор не должен адсорбировать вещество с такой высокой теплотой адсорбции, которая затруднила бы образование активированного комплекса и последующее разложение его до конечных продуктов. Следовательно, при подборе катализаторов в данном случае приходится сталкиваться с теми же проблемами, что и при подборе катализаторов для газофазных реакций. С появлением топливных элементов были приложены большие усилия для решения некоторых трудноподдающихся проблем катализа, таких, например, как подбор подходящего катализатора, который может действовать в условиях, соответствующих обратимому электроду, а именно в условиях химического равновесия: и в присутствии электролита. [41]
Cu i соли меди легко вступают в процесс переноса электрона и, таким образом, способны к инициированию и обрыву свободнорадикальных ценных реакций, а в некоторых случаях своим участием могут изменять ход цепной реакции. [42]
Перенос атомов формально можно также свести к процессу переноса электронов. Как известно, обмен ионами между реагентами, связанный, например, с протолитичес-кими равновесиями или процессами осаждения, не относится к типу окислительно-восстановительных реакций. [43]
Существуют три гипотезы механизма накопления энергии в процессе переноса электронов. Гипотеза химического сопряжения основана на том, что перенос энергии к неорганическому фосфату и синтез АТФ осуществляются последовательными реакциями, связанными общими промежуточными продуктами, содержащими макроэрги-ческие связи. [44]
МЦГК) в присутствии 1 - последний облегчает процесс переноса электронов в двойном электрическом слое. [45]