Процесс - плавление - кристалл
Cтраница 1
Процесс плавления кристалла можно рассматривать как накопление в нем вакансий. С повышением температуры возрастает амплитуда колебаний структурных единиц в кристаллической решетке вокруг положения равновесия. Когда амплитуда превысит среднее межатомное расстояние, начинается переход тела в новое агрегатное состояние - жидкость, пар. В стадии предплавления кристалл испытывает сильное термическое расширение, обусловленное большими амплитудами колебания структурных единиц и разрывом части химических связей. Возникающие в кристалле вакансии склонны к флуктуационному слиянию; при их скоплении образуются линии и поверхности разрыва, которые обособляют друг от друга группировки различного, но небольшого размера. Если с повышением температуры химические связи в решетке разрываются постепенно и равномерно, то кристалл тоже постепенно размягчается и превращается вначале в очень вязкую жидкость, структура которой близка к структуре исходного твердого тела. Так размягчаются кварц, полевые шпаты, шлаки. Если же с повышением температуры решетка резко расширяется и химические связи в ней разрываются быстро и неравномерно, то в кристалле вблизи точки плавления возникают хаотически расположенные микроучастки метастабильной жидкой фазы, после чего он сразу же полностью ( конгруэнтно) или частично ( инкон-груэнтно) переходит в легкоподвижную жидкость. Так плавится большинство кристаллов кальциевых соединений. [1]
Процесс плавления кристаллов развивается по мере разрушения кристаллической решетки, теряющей свою устойчивость постепенно. [2]
Процесс плавления кристалла можно рассматривать как накопление в нем вакансий. С повышением температуры возрастает амплитуда колебаний ионов в решетке вокруг положения равновесия и, когда величина ее превысит среднее межатомное расстояние, начинается переход тела в новое агрегатное состояние - жидкость, пар. В стадии предплавления кристалл испытывает сильное термическое расширение, обусловленное большими амплитудами колебания ионов и разрывом части химических связей. Возникающие в кристалле вакансии склонны к флуктуационному слиянию и при их скоплении образуются линии и поверхности разрыва, которые обособляют друг от друга группировки ионов различного, но небольшого размера. [3]
 |
Зависимость энтропии свинца от температуры. [4] |
Рассмотрим в качестве примера процесс плавления кристаллов. [5]
Значительное увеличение скорости полимеризации при формировании мезофазных структур в процессе плавления олигомерных кристаллов отмечено для мономолекулярных олиг оуретанметакрилатов. [6]
Он, в частности, подчеркнул отсутствие какого-либо физического смысла у отношения ц2) 1 / /, и выразил сожаление по поводу живучести идеи Линдеманна, проникающей во многие монографии, учебники, статьи ( см., например, публикации [657-659]) и неправильно ориентирующей читателей в понимании сущности процесса плавления кристалла. [7]
В указанных теориях не учитывается влияние поверхности на плавление. Он считал, что процесс плавления кристаллов осуществляется как их растворение в собственном расплаве. Дальнейшее плавление представляет собой растворение кристалла в имеющейся фазе расплава. Эту точку зрения в дальнейшем развили Странский [12-14], а также Бартон, Каб-рера и Франк [ 5 - 61, дополнив ее особенностями плавления разных кристаллографических граней кристалла. [8]
Однако при плавлении кристаллов величины г 2 и б2 уменьшаются. Это происходит потому, что корреляционное расстояние в процессе плавления кристаллов не изменяется, а анизотропия уменьшается, так как происходит обеднение рассеивающих элементов кристаллическим материалом. [9]
 |
Кинетика нарастания вну. [10] |
Существенное влияние на процесс плавления и кристаллизации оли-гомеров оказывает природа растворителя. На рис. 2.16 приведены сравнительные данные об изменении величины двойного лучепреломления при плавлении и кристаллизации в одинаковых условиях образцов ОУМ-1, полученных из растворов в плохом и хорошем растворителе. Видно, что при использовании плохого растворителя структурные превращения в процессе плавления кристаллов проходят ступенчато, что свидетельствует о наличии фракций с различными температурами фазового перехода, различающихся по уровню надмолекулярной организации. [11]
На рис. 2.16 приведены фототермограммы плавления и кристаллизации олигомеров, фиксирующие изменение интенсивности поляризованного света в процессе нагревания и последующего охлаждения образцов со скоростью 10эС / мин, снятые при помощи сканирующего поляризацион-но-оптического микроскопа, снабженного специальным нагревательным столиком. Как видно из рисунка, для всех олигомеров вблизи температуры плавления наблюдается увеличение интенсивности двойного лучепреломления, что может быть обусловлено увеличением ориентации структурных элементов в плоскости подложки и рекристаллизацией. Температурный интервал структурных превращений при плавлении кристаллов зависит от длины и гибкости олигомерного блока. Для ОУМ-1 структурные превращения в процессе плавления кристаллов носят ступенчатый характер и проявляются в интервале температур 83 - 96 С. Последующая кристаллизация из расплавов олигомеров, нагретых дс 100 С, также зависит от специфических особенностей строения олигомерного блока. [12]
Большие кристаллы, близкие при низких температурах к равновесным, плавятс достаточно медленно и поэтому способны перегреваться. В полиэтилене, селене и низкомолекулярном полиоксиэтилене обратимость процесса плавления - кристаллизации нарушается при равновесной температуре плавления. Однако каждый из указанных полимер имеет свои особенности перегрева. Математическое описание перегре ва пока отсутствует. Была предпринята попытка [256] описать кине -; тику процесса плавления кристаллов линейных полимеров по аналогии с плавлением кристаллов низкомолекулярных соединений и жесткоцепных полимеров. [13]
Страницы: 1