Cтраница 1
Процесс автоокисления углеводородов является самоускоряющимся. В первый период окисления, называемый периодом индукции, происходит накопление пероксидов. При обычных температурах скорость этого процесса невелика. При развитии и разветвлении окислительных цепей скорость окисления возрастает. В продуктах окисления со временем появляются стабильные конечные соединения, и некоторые из них способны обрывать окислительные цепи, и скорость окисления снижается. [1]
Процесс автоокисления углеводородов является самоуско-ряющимс я. В первый период окисления, называемый периодом индукции, происходит накопление пероксидов. При обычных температурах скорость этого процесса невелика. В продуктах окисления со временем появляются стабильные конечные соединения, и некоторые из них способны обрывать окислительные цепи, и скорость окисления снижается. [2]
Согласно современным представлениям, процесс автоокисления углеводородов протекает по цепному механизму. Окислительная цепь развивается благодаря накоплению в объеме окисляемых углеводородов свободных радикалов. Первичная активация углеводородов, приводящая к их диссоциации с образованием свободных радикалов, происходит под действием света, температуры, катализатора и других факторов. Образование радикалов дает начало основной цепи окисления. [3]
Большое значение в развитии процесса автоокисления углеводородов несомненно принадлежит образованию свободных радикалов при распаде перекисей. [4]
Результаты длительного хранения среднедистиллятных топлив. [5] |
После отделения адсорбционных смол, включавших и ингибирующие соединения, процесс автоокисления углеводородов прямогонного топлива и крекинг-керосина начал развиваться значительно интенсивнее, чем в не-обессмоленном топливе. [6]
Ниже рассмотрены факторы, от которых зависят скорость и глубина процесса автоокисления углеводородов нефтепродуктов. [7]
Приведенные данные о превращениях перекисных соединений, первоначально образующихся в процессе автоокисления углеводородов и их кислородных производных, и вытекающие из них соображения дают возможность сформулировать некоторые общие выводы и построить схему вероятных направлений этих превращений, имеющих место в ходе развития окислительного процесса. [8]
Участие первично образовавшихся гидроперекисей в реакциях полимеризации, сопровождающих во многих случаях процесс автоокисления углеводородов, может осуществляться в различных направлениях. [9]
Продукты коррозии емкостей, в которых хранят или перевозят горючее, катализируют процесс автоокисления углеводородов. Кислородные соединения образуются в среде сложной смеси углеводородов и органических неуглеводородных примесей; эта среда также сильно влияет на скорость и глубину процесса. [10]
Камневой и сотрудниками [20] выполнена большая работа по изучению химизма образования смол в процессе автоокисления углеводородов в жидкой фазе. Обследованы продукты окисления цикло-гексена, тетралина и декалина, полученные при низких температурах под ультрафиолетовым облучением. Автор пришел к интересным выводам о том, что в процессе окисления гидроперекись претерпевает превращение в двух направлениях-происходит распад с образованием мономолекулярных кислородных соединений и полимеризация с образованием димеров и тримеров гидроперекисей. [11]
Углеводороды окисляются кислородом и без введения инициаторов, но для этого требуется более высокая температура. Такой процесс автоокисления углеводорода протекает с ускорением ( автокаталитически), что объясняется нарастанием скорости инициирования в ходе окисления, которое в свою очередь связано с образованием гидропероксида - промежуточного продукта - инициатора. Целесообразно вкратце остановиться на реакциях зарождения и вырожденного разветвления цепей. [12]
Стимулирование процесса автоокисления углеводородов может быть достигнуто не только при помощи катализирующих добавок, но, как установлено в последнее время, и действием проникающих у-излучений. В этой же работе дается и теоретическое обоснование эффективности подобного воздействия на процесс автоокисления. [13]
В прямогонных топливах после длительного хранения содержание адсорбционных смол, их йодные числа и средний молекулярный вес изменялись незначительно. Это значит, что процесс автоокисления углеводородов практически приостановился за гчет накопившихся ингибирующих соединений. [14]
В обеих упомянутых выше работах немецких авторов не обсуждается вопрос о разложении органических перекисей на свободные радикалы и их образование не связывается с общей теорией автоокисления углеводородов, между тем как в монографии американских авторов подчеркивается главным образом их разложение на свободные радикалы и механизм винильной полимеризации. Вот почему не будет, по-видимому, лишен интереса обобщающий труд на французском языке, посвященный органическим перекисям и их разнообразному применению, в котором также рассмотрен механизм их образования в процессе автоокисления углеводородов. [15]