Процесс - инициированная полимеризация
Cтраница 1
Процесс инициированной полимеризации начинается с присоединения к молекуле мономера свободного радикала, возникающего в результате распада инициатора. Растущая полимерная цепочка на одном конце все время содержит этот радикал. [1]
В процессе инициированной полимеризации молекулы инициаторов, распадаясь, вступают в реакции с молекулами мономера и остаются связанными в образующихся в результате реакций полимерах. [2]
Производство полиэтилена низкой плотности основано на реализации процесса инициированной полимеризации этилена при высоком давлении ( 11 - Ю7 - 13 - 107 Па) в реакторах двух типов: идеального смешения и идеального вытеснения. Поскольку основу таких моделей составляет кинетический модуль, рассмотрим его подробнее. [3]
В этом разделе будут рассмотрены скорости элементарных актов процесса инициированной полимеризации и их влияние на суммарную скорость процесса в зависимости от концентрации инициатора в реакционной среде, концентрации мономера и растущих цепей. [4]
В работе 55 показано, что при моделировании процесса инициированной полимеризации стирола в растворе влияние вязкости среды можно выразить через изменение величин элементарных констант скоростей инициирования и обрыва цепи. Однако такой подход оправдан в рамках поставленной задачи, поскольку анализ кинетической схемы показал равноценность различных вариантов. По-видимому, подобные 5в полуэмпирические приемы допустимы и в некоторых других случаях. [5]
Большое содержание непредельных углеводородов в смоле пиролиза позволяет получать на основе процесса инициированной полимеризации высококачественные полимерные продукты. Так, фракции 130 - 160, 160 - 175 и 175 - 185 С представлены главным образом стиролом, винилтолуолом и инденом. [6]
Долгоплоск и Парфенова [665] исследовали механизм инги-бирующего действия полифенолов и ароматических аминов на процесс инициированной полимеризации винилацетата и других мономеров в присутствии азо-бис-изобутиронитрила и других инициаторов. Ингибирование реакции обусловлено этими стабильными радикалами. В присутствии кислорода истинными ингибиторами полимеризации являются продукты окисления полифенолов и ароматических аминов. [7]
Отсюда следует, что отсутствие ингибирующего действия полифенолов и вторичных ароматических аминов на процессы термической и инициированной полимеризации различных веществ в отсутствие кислорода имеет общий характер. [9]
В настоящем исследовании приводятся данные об относительной активности м-динитробопзола, 2 4-динитрохлорбензола и 1 3 5-тршштро-бензола как ингибиторов процесса термической и инициированной полимеризации, а также о природе их ингибирующею действия. Сущность последнего была выяснена с помощью модельной реакции, использованной нами уже при изучении способности хинонов к взаимодействию со свободными радикалами. [10]
Задачи оптимизации проектирования процессов полимеризации еще только начинают решаться. Пока известен лишь один процесс инициированной полимеризации стирола, интенсивное исследование которого ведется практически параллельно в ряде стран. Этот процесс полностью спроектирован с использованием методов математического моделирования. Число таких процессов безусловно будет расти, как и доля расчетов с использованием моделей при проектировании полимеризационных установок. Переход от традиционных эмпирических методов проектирования к математическим задерживается по следующим причинам: ввиду отсутствия математических моделей ряда процессов, особенно для учета изменения качественных показателей; вследствие неприспособленности многих моделей для решения проектных задач, ибо они не содержат легко трансформируемых элементов ( например, при смене типа реактора требуется создание новой модели); из-за отсутствия соответствующего математического и алгоритмического обеспечения для решения задач проектирования, учитывающего необходимость использования вычислительной техники. [11]
В противоположность общепринятым представлениям о полифенолах и вторичных ароматических аминах как о весьма эффективных ингибиторах процесса полимеризации нами показано, что в условиях полного отсутствия кислорода эти соединения не вызывают появления индукционного периода. Отсутствие индукционного периода при проведении полимеризации в атмосфере азота установлено на примере ряда представителей указанных выше классов соединений как для случая термической полимеризации стирола, так и для процесса инициированной полимеризации различных мономеров. [12]
С повышением температуры скорость радикальной полимеризации увеличивается. Приведенные выше значения энергии активации указывают на значительное влияние температуры на этот процесс. В наибольшей степени повышение температуры оказывает влияние на стадию инициирования и реакцию передачи цепи. С повышением температуры увеличивается скорость процесса инициированной полимеризации, но при этом снижается средняя степень полимеризации и, соответственно, молекулярный вес полимера. [13]
Страницы: 1