Процесс - получение - полиамид
Cтраница 1
Процесс получения полиамидов в автоклавах не может гарантировать от возможных ошибок, приводящих к получению некондиционного продукта. Часто полиамид, получаемый автоклавным способом, имеет желтый оттенок. Основной причиной этого явления может быть окисление капролактама в процессе расплавления и передавливания в реактор, а также попадание следов воздуха в автоклав при полимеризации. Важно также, чтобы в расплавопроводах от растворителя к автоклаву и в самом растворителе не было остатков капролактама, которые могут быть окрашенными и частично разложившимися в результате длительного воздействия повышенной температуры. Температура в местах, соприкасающихся с расплавленным полимером, не должна превышать 280 - 290 С. Для получения достаточно равномерного по свойствам полиамида в пределах одной партии необходимо обеспечивать максимально быстрые загрузку и разгрузку автоклава. [1]
Процесс получения полиамидов, состоящий в непрерывном прохождении водного раствора соли диамина и дикарбоновой кислоты при повышенном давлении и температурах, при которых образуются амиды, через секции много-секционного аппарата. Условия температуры и давления в отдельных секциях этого аппарата выбираются так, чтобы избежать образования водяного пара. Скорость прохождения раствора через секции такова, что большая часть соли превращается в полиамид. Затем реакционную массу направляют через дополнительную секцию аппарата при температуре получения амида и давлении, допускающем образование водяного пара. При этом из реакционной массы непрерывно отводят воду, и доводят давление до атмосферного. Расплавленный полимер непрерывно выгружают через выходное отверстие реакционного аппарата. [2]
 |
Зависимость температур плавления полиамидов от содержания е-капро-лактама и соли АГ ( / и сэ-додекалак-тама ( 2. [3] |
Процесс получения полиамидов из лактамов методом гидролитической полимеризации протекает при 250 - 290 С в присутствии воды и кислот, способствующих гидролизу лактамного кольца при атмосферном или повышенном 270 давлении. Чем выше температура реакции, тем больше мономера и оли - о гомеров присутствует в полимере. В поли - § амиде, полученном гидролитической § полимеризацией ш-додекалактама 5 ( П-12), содержится 1 - 1 5 % низкомо - пекулярных соединений. Наличие низ - х-комолекулярных соединений затрудняет переработку и снижает физико-механические показатели полиамидов. Поэтому при производстве поликап-ронамида ( капрона) низкомолекулярные соединения удаляют. Однако при длительном нагревании капрона при высокой температуре в нем снова образуется некоторое количество низкомолекулярных соединений. [4]
Процесс получения полиамида должен быть всегда воспроизводимым и прекращаться по достижении необходимого молекулярного веса, чего добиваются стабилизацией молекулярного веса полиамида. Если при синтезе нейлона взять диамин и дикарбоно-вую кислоту не в строго эквивалентных количествах, а с небольшим избытком кислоты ( например, 2 %), то в процессе поликонденсации скоро наступит момент, когда свободные концевые аминогруппы будут исчерпаны и на обоих концах макромолекулы полиамида будут находиться только карбоксильные группы. Процесс стабилизации следует разобрать несколько более подробно. [5]
Сложность процесса получения полиамида анид по сравнению с полиамидами капрон и энант обусловлена сравнительно низкой термостабильностью полимера в расплавленном виде и небольшой разницей между максимально возможной температурой синтеза полиамида, при которой не наблюдается заметного разложения полигексаметиленадипамида и температурой его плавления. Для полиамида анид этот интервал температур составляет 20 - 25 С, для капрона и энанта - более 50 С. [6]
В процессе получения полиамидов роль энолизирующего агента может выполнять гексаметилендиамин, а так как реакция протекает при достаточно высоких температурах, то, очевидно, устойчивыми формами в этом случае оказываются транс-формы кислот, которые и содержатся в получаемом полиамиде. Известно, что малеиновая и фумаровая кислоты устойчивы при комнатной температуре. [7]
Таким образом, процесс получения полиамида может быть остановлен на любой заранее заданной стадии путем введения избытка одного из двух основных компонентов или добавкой монофункционального соединения. Из сказанного ясно, какое огромное значение имеет чистота исходных мономеров, в частности адипиновой кислоты и гексаметилендиамина. Наличие небольших количеств примесей может оказаться достаточным, чтобы сделать невозможным синтез полиамида с высоким молекулярным весом, обеспечивающим получение высокопрочного волокна. [8]
Первой операцией технологи ч сско - го процесса получения полиамида анид является растворение соли А Г п дистиллированной или деминерализованной воде при 90 - 95 С. [9]
Недопустимость предварительного растворения хлорангидридов в амидных растворителях вызывает определенные затруднения при технологическом оформлении процесса получения полиамидов в этих растворителях, поскольку точное дозирование твердых веществ ( хлорангидриды ароматических дикарбоновых кислот обычно твердые вещества) гораздо сложнее, чем жидкостей. В связи с этим хлор-ангидрид, рекомендуется растворять в каком-либо инертном растворителе, хотя это обычно понижает растворяющую способность амидного растворителя и усложняет его регенерацию. [11]
Технологический процесс производства политерефталата и процесс его переработки подобен, в основном, процессу получения полиамидов. [12]
Технологический процесс производства политерефталата и процесс его переработки подобен, в основном, процессу получения полиамидов. [13]
Использование аминокислот, лактамов или солей диаминов и дикарбоновых кислот в качестве исходных мономеров позволяет непрерывно сохранять эквимолекулярное соотношение функциональных групп в реакционной смеси. Находит применение также процесс получения полиамидов из дикарбоновых кислот и диизоцианатов. [14]
Страницы: 1