Cтраница 1
Схема получения поликарбоната ( дифлона. [1] |
Процесс получения поликарбоната дифлон может быть осуществлен без растворителя - гетерогенный способ и в среде растворителя - гомогенный способ. [2]
Процесс получения поликарбоната заключается во взаимодействии дифенилолпропана с фосгеном ( реакция фосгенирования) в присутствии катализаторов и веществ, связывающих выделяющийся хлористый водород. Последний способ имеет наибольшее распространение, так как дает полимер с лучшими физико-механическими свойствами и большим выходом. [3]
Процесс получения поликарбоната заключается во взаимодействии дифенилолпропана с фосгеном ( реакция фосгенирования) в присутствии катализаторов и веществ, связывающих выделяющийся хлористый водород. Эта реакция может проводиться при пропускании фосгена через водно-щелочной раствор дифенилолпропана, причем полимер выпадает из раствора, а хлористый водород связывается едким натром ( гетерогенный процесс), или пропусканием фосгена через раствор дифенилолпропана в пиридине, который является и растворителем полимера и связывает хлористый водород ( гомогенный процесс), или при пропускании фосгена через водно-щелочной раствор дифенилолпропана в присутствии метиленхлорида. Последний способ имеет наибольшее распространение, так как дает полимер с лучшими физико-механическими свойствами и большим выходом. [4]
Как уже указывалось, процесс получения поликарбонатов межфазной поликонденсацией является двухста-дийным. На первой стадии образуется олигомерный продукт. [5]
Сотрудниками этого института разработаны также процессы получения поликарбоната, прессовочных, заливочных, клеевых и слоистых материалов на основе крем-нийорганических соединений, олигомеров фурилового спирта и материалов на их основе, полиэфирных, диэфирных и фосфорсодержащих пластификаторов, ионообменных смол, ионитовых мембран, композиционных и модифицированных материалов, пригодных для эксплуатации в заданных условиях. Совместно с предприятиями разработаны и освоены непрерывные процессы производства фенолформальдегидных и карбамидных смол, диэфирных пластификаторов. [6]
Томпсон и Гольдблюм7, описывая процесс получения поликарбонатов путем переэтерификации дифенилкарбоната бкс - ( окси-арил) - алканами, обращают внимание на ряд особенностей этого метода. Не указывая, какие следует применять катализаторы, они рекомендуют нагревать смесь 2 2-бис - ( 4-оксифенил) - пропана с дифенилкарбонатом сначала при 200 - 230 и давлении 20 - 30 мм рт. ст. до удаления 80 - 90 % образующегося при поликонденсации фенола, а затем продолжать нагревание при 290 - 300 и остаточном давлении менее 1 мм рт. ст. Готовый продукт, представляющий собой вязкий расплав, удаляется из аппарата путем шприцевания в атмосфере инертного газа. Для завершения процесса поликонденсации и получения высокомолекулярных поликарбонатов необходимо обеспечить возможно полное удаление фенола из реакционной массы. Существенное значение для поликонденсации имеет конструкция аппарата. [7]
Как уже указывалось, в процессе получения циклического поликарбоната из 2 2 4 4-тетраметилциклобутан - 1 3-диола методом переэтерификации выделяются большие количества двуокиси углерода и 2 2 4-тримет илпен-тен - З - аля-1 с температурой кипения 147 - 148 С. [8]
Пленочный аппарат такой конструкции изготовлен и испытан в процессах получения поликарбонатов и полисульфонов, при отгонке летучих из пластификаторов. Геликоидная насадка изготовлена из ленточной спирали толщиной 0 25 мм. Для одновременного начала перелива по всем трубам в верхней части труб, выступающей над решеткой, предусмотрены щелевые прорези высотой 50 мм и шириной 1 5 мм, перекрываемые поворотным хомутом. [9]
Реакция протекает при комнатной ( или более низкой) температуре настолько быстро, что процесс получения поликарбоната может быть непрерывным. Необходимым условием получения высокомолекулярного поликарбоната с хорошими свойствами является растворимость образующегося поликарбоната в пиридине. Так как при этой реакции образуется 2 моль хлоргидрата пиридина на каждый моль ароматического диоксисоединения, то необходим большой избыток пиридина, для того чтобы реакция протекала в жидкой фазе. Однако желательно, чтобы количество применяемого пиридина не превышало необходимого для реакции с образующимся во время фос-генирования хлористым водородом. [10]
На рис. 1 приведена упрощенная схема процесса получения поликарбоната на этой установке. Раствор бисфенола А фосгенируют в смеси инертного растворителя ( метиленхлорида) и пиридина. [11]
Для улучшения эксплуатационных свойств поликарбонат армируют стеклянными волокнами. С этой целью применяют бесщелочное рубленое волокно с длиной отрезка 2 - 5 мм и диаметром элементарного волокна 7 - 10 мкм. Наполнение стеклянным волокном осуществляется в процессе получения поликарбоната при высаждении. Это обеспечивает равномерное распределение волокна в полимере. Введение стеклянного волокна позволяет значительно повысить прочность при растяжении и изгибе, модуль упругости, теплостойкость и твердость поликарбоната. Указанные показатели возрастают с увеличением содержания стеклянного волокна. Однако при этом снижаются ударная вязкость и относительное удлинение при разрыве. Стеклонаполненный поликарбонат дифлон СТН является термопластом, который легко перерабатывается методом литья под давлением. [12]