Процесс - термическое превращение
Cтраница 4
Термин графитация применяется не во всех случаях образования графита. Атомы углерода могут кристаллизоваться в графит в результате разложения соединений углерода с металлами или из твердого раствора и др. Однако все эти процессы образования графита не относятся к процессу, определяемому термином графитация. Здесь же следует отметить, что все они не могут иметь промышленного применения в производстве углеграфитовых материалов. Под термином графитация следует понимать только процесс термического превращения неграфитовых углеродистых материалов в графит. [46]
 |
Результаты элементного анализа системы дипентаэритрит-полифосфат аммония. [47] |
Очевидно, что для формирования вспененного карбонизованного слоя при отклике вспучивающихся покрытий на высокотемпературное воздействие их пленки должны содержать пенообразователь. Эту роль обычно играют упомянутые ранее органические амины и амиды, в условиях высоких температур выделяющие негорючие газы ( СО2, N2, NH3 и др.) и вспенивающие систему. Кроме того, они часто выступают как дегидратирующие агенты, уменьшая температуру реакции, когда в качестве неорганических добавок в композициях используются фосфаты или сульфаты. Действительно, экспериментально установлено, что чем раньше в процессе термических превращений происходит фосфорилирова-ние полиола, тем больше вероятность полного превращения его углерода в кокс. [48]
Так, при термической деструкции при 275 С тюлиметилвинил-кетона ( ПМВК), как показали Марвел и Левек57, от двух соседних звеньев полимера отщепляется вода и образуются участки сопряженных двойных связей. Характерно, что длина таких сопряженных систем в процессе нагревания5 изменяется мало, а идет лишь их постепенное накопление. Об этом свидетельствуют данные ИК - и особенно УФ-спектров деструктированного полиме-тилв инилкетона, в которых не наблюдалось сдвига полос поглощения в более длинноволновую область. Как это будет показано далее, такой же характер имеет, например, процесс термического превращения полиакрилояитрила. Принимая во внимание эти факты, Грасси и Хей приходят к выводу о том, что отщепление молекулы воды от ПМВК ( когда даже при большой степени завершенности процесса образуются сопряженные участки ограниченной длины, разделенные иепрореагировавшими звеньями) протекает по закону случая. В связи с этим ПМВК относительно долго сохраняет слабую желтую окраску, и углубление окраски наступает лишь к концу реакции, когда полимер теряет примерно 21 % массы. [49]
Особенностью коксования сланцевой смолы является низкая температура процесса. Это коксование точнее должно называться низкотемпературным коксованием, так как осуществляется путем перегонки высших фракций сланцевой смолы при атмосферном давлении в пределах 325 - 420 С. Столь низкотемпературное завершение образования необратимого твердого вещества - сланцево-смоляного кокса, является результатом высокой реакционной способности исходных высших фракций сланцевой смолы к процессам термических превращений и в том числе к процессам конденсации образующим кокс. [50]
При повышении температуры получается продукт, способный к присоединению ма-леинового ангидрида. Однако исследование процесса термического превращения поливиниленхлорида свидетельствует о том, что при высоких температурах происходит разложение полимера с выделением хлористого водорода. При дегидрохлорировании по-ливиниленхлорид подвергается различным превращениям. В результате внутримолекулярного дегидрохлорирования в полимере образуются тройные углерод-углеродные связи, в то время как при межмолекуля рной реакции в поливиниленхлориде должны образовываться сшивки. Тот факт, что при повышении температуры Поливиниленхлорид присоединяет малеиновый ангидрид, свидетельствует, по-видимому, о том, что в процессе термического превращения в результате дегидрохлорирования и других реакций происходит перестройка полиенового скелета, приводящая к образованию цисоидных структур. [51]
Страницы: 1 2 3 4