Процесс - электрофильное присоединение
Cтраница 1
 |
Физические свойства некоторых алкеяов. [1] |
Процесс электрофильного присоединения является ступенчатым ионным процессом. Решающей стадией, таких реакций является взаимодействие электрофильного реагента с я-электронным облаком двойной связи. [2]
Процесс электрофильного присоединения является ступенчатым ионным процессом. Решающей стадией таких реакций является взаимодействие электрофильного реагента с я-электронным облаком двойной связи. Первоначально электрофиль-ный реагент за счет своего положительного заряда вступает во взаимодействие с я-электронами двойной связи, образуя п-ком-плекс. Затем с одним из ненасыщенных С-атомов за счет я-элек-тронов двойной связи образуется обычная ст-связь. [3]
Все процессы электрофильного присоединения, инициируемые протонами, представляют собой процессы образования связей углерода с водородом. Благодаря огромному числу таких случаев их классифицируют на основе второй стадии реакции образования связи. Можно отчетливо представить себе последовательный ряд процессов электрофильной гидрогенизации, как это показано на приводимом ниже примере, однако систематических исследований в этой области никогда пе проводилось. Каталитическое гидрирование настолько успешно применяется в препаративных целях, что нет стимула для развития других способов. [4]
В процессе электрофильного присоединения к двойной связи СС ион карбения стабилизуется, присоединяя анион; здесь же а-комплекс стабилизуется, отщепляя под действием основания протон. Этот процесс энергетически более выгоден, поскольку при этом вновь возникает ароматическая система и высвобождается энергия делокализации. [5]
Это напоминает процесс электрофильного присоединения к оле-финам, когда образующийся промежуточный катион тотчас взаимодействует с анионом, давая устойчивый продукт присоединения. [6]
Другим типичным примером процессов электрофильного присоединения является присоединение к непредельным соединениям кислот. Реакции, как и в ранее рассмотренных случаях, инициируются воздействием положительно заряженного атома водо. Следует иметь в виду, что водород карбоксильной группы в растворах в зависимости от растворителя и условий реакции находится в различных состояниях: в ионизирующих растворителях он существует в виде сольватированного протона, в неионизирующих, например в бензоле, связан с анионом в виде полярной молекулы. Присутствие же в растворах кислот солей, образующих с анионами кислот комплексные ионы, увеличивает силу кислоты; возможно, что этим объясняется каталитическая роль ZnCl2 при присоединении органических кислот к углеводородам ( стр. Наоборот, вещества, связывающие водород за счет образования водородной связи, должны уменьшать скорость реакций присоединения кислот к непредельным углеводородам, так как воздействие водорода на кратную связь в этом случае уменьшается. [7]
Другим типичным примером процессов электрофильного присоединения является присоединение к непредельным соединениям кислот. Реакции, как и в ранее рассмотренных случаях, инициируются воздействием положительно заряженного атома водорода кислоты на слабо полярную молекулу непредельного соединения. Следует иметь в виду, что водород карбоксильной группы в растворах в зависимости от растворителя и условий реакции находится в различных состояниях: в ионизирующих растворителях он существует в виде сольватированного протона, в неионизирующих, например в бензоле, связан с анионом в виде полярной молекулы; присутствие же в растворах кислот солей, образующих с анионами кислот комплексные ионы, увеличивают силу кислоты; возможно, что этим объясняется каталитическая роль ZnCl2 при присоединении органических кислот к углеводородам ( стр. Наоборот, вещества, связывающие водород за счет образования водородной связи, должны уменьшать скорость реакций присоединения кислот к непредельным углеводородам, так как воздействие водорода на кратную связь в этом случае уменьшается. [8]
В этой главе сначала рассматриваются процессы электрофильного присоединения. Затем речь идет о реакциях присоединения свободных радикалов и, наконец, о разнообразных неполярных присоединениях без участия свободных радикалов. [9]
Хотя анты-стереохимия общей реакции присоединения согласуется с наблюдаемой для большинства неферментативных процессов электрофильного присоединения к алкенам ( разд. [10]
На первой стадии реакции в качестве промежуточно продукта образуется донорно-акцепторный комплекс ( п-комплекс), соответствующий интермедиату в процессе электрофильного присоединения к двойной связи СС. Подчеркнем, что в я-комплексе ароматическая система бензольного кольца еще сохраняется. На второй стадии реакции я-комплекс переходит в так называемый а-комплекс. В этом случае уже имеет место образование бензолениевого иона ( в общем случае арениевого иона, Ола, 1972 г.) с координационно трехвалентным атомом углерода. [11]
Таким образом, реакции радикального замещения водорода в аллильном положении, как и реакции радикального присоединения по двойной связи, столь же типичны для алкенов, как и процессы электрофильного присоединения по кратной связи. [12]
 |
Кривая озонирования по-нию к озону и промежуточным лимера. [13] |
На скорость взаимодействия озона с двойными СС-свя-зями определяющее влияние оказывает структура непредельного соединения. Реакция озона с олефинами представляет собой процесс электрофильного присоединения, поэтому наличие в молекуле электроотрицательных заместителей, уменьшающих электронную плотность у двойной связи, способствует понижению скорости реакции, и наоборот. [14]
Различие в характере получающихся продуктов при действии протонных и апротонных кислот можно объяснить следующим образом: на основании литературных данных можно предположить, что процесс кислотного катализа проходит в несколько стадий. В определенной степени процесс катализа аналогичен процессу электрофильного присоединения реагента по двойной связи и отличается от него тем, что впоследствии кислота ( катализатор) отщепляется от образовавшегося промежуточного соединения. [15]
Страницы: 1