Cтраница 2
Реакция продолжения цепи, в которой участвует атомарный водород, очень активный радикал, протекает чрезвычайно быстро и не определяет процесса развития цепи. [16]
Однако практически константы скорости гибели k0 и k2 от температуры не зависят или, во всяком случае, имеют энергию активации, значительно меньшую, чем энергия активации процессов развития цепи. [17]
Полученные низкие значения v и п могут быть объяснены предположением, что реакция протекает по цепному механизму с регенерацией адсорбированных атомов ( Н), причем процессы возникновения и обрыва цепей происходят много чаще процессов развития цепи, в результате чего средняя длина цепи близка к нулю. [18]
В случае очень большого количества поверхностных состояний на катализаторе при диссоциации молекулы N2H4 оба радикала NH2 - могут быть прочно связаны с поверхностью. Тогда может оказаться, что процессы развития цепи ( 70) будут иметь большую энергию активации, чем процессы инициирования и обрыва цепи. [19]
По-видимому, ориентация мономерных звеньев в жидких кристаллах не всегда должна благоприятствовать росту полимерных цепей. Кроме того, для оценки влияния анизотропного состояния мономера на процесс развития цепей желателен выбор мономерных моделей, исключающих обрыв цепей на молекуле мономера, который имел место в последних двух рассмотренных случаях. [20]
Однако для понимания механизма радикально-цепного-крекинг-процесса вопрос о том, являются реакции зарождения радикалов или торможения цепей гомогенными или гетерогенными, не только приобретает большое значение, но и оказывает существенное влияние на конкуренцию процессов диссоциации молекулы алкана на радикалы и молекулярные продукты. Гетерогенность реакции зарождения радикалов может не только существенно облегчить появление цепей в энергетическом отношении. С гетерогенностью реакции зарождения связана длина цепи и возможный другой механизм подавления цепей ингибиторами, когда последние действуют не на процесс развития цепей в объеме, а на процесс зарождения их на стенках. [21]
Основные факты, установленные в ходе исследования, заключаются в следующем. Катализатор в процессе реакции меняет свою валентность, а с появлением адипиновой кислоты частично выпадает в осадок. Характер воздействия катализатора на скорость окисления циклогексана меняется на различных периодах развития реакции, что обусловливает разделение процесса на несколько последовательных макроскопических стадий. На одних стадиях катализатор ускоряет окисление, на других он его тормозит. Катализатор воздействует не только на скорость процесса, но и на соотношение между продуктами реакции, что показывает его участие в процессе развития цепи. [22]