Процесс - разряд - ион - металл
Cтраница 1
 |
Анодные процессы при электролизе разбавленной соляной кислоты. [1] |
Процессы разряда ионов металла протекают на катоде практически без перенапряжения в отличие от разряда водорода. [2]
В процессе разряда ионов металлов на твердом электроде образуется смешанный металлический осадок. [3]
Следовательно, регулируя процесс разряда ионов металла, точнее, величину катодной поляризации, можно одновременно регулировать структуру гальванич покрытия. Исходя из этой точки зрения, следует в первую голову при выборе электролита различать соли простые и комплексные; при одной и той же абсолютной концентрации металла в растворе комплексных солей разряд ионов металла протекает при более высоком потенциале, чем в растворе простых солей, следовательно в первом будут получаться более плотные и мелкокристаллич. Весьма наглядным примером может служить азотнокислотный раствор серебра и раствор комплексной цианистой серебряной соли. В первом получаются при электролизе на катоде игольчатые, плохо срастающиеся между собой кристаллы; во втором покрытия получаются настолько плотными и мелкокристаллическими, что кристаллич. Такими же, но менее резкими примерами служат растворы сернокислого и цианистого цинка или кадмия и ряд других ( вкл. [4]
Автор применил рассмотренную выше схему процесса разряда ионов металла, катализируемого адсорбированным лигандом, для описания электровосстановления аква-ионов металла в отсутствие каталитически активных лигандов. При этом учитывалось, что таким лигандом-катализа-тором могут быть адсорбированные на поверхности ртутного электрода молекулы воды. Таким образом, предшествующая химическая реакция, которую можно наблюдать и при разряде аква-ионов металлов в отсутствие лигандов ( например, при разряде Ni2, Fe2 в достаточно концентрированном фоновом электролите), пс мнению Рувинского, не связана с прохождением стадии дегидратации, как полагали ранее [66-68], а обусловлена образованием электроактивного комплекса. [5]
Коэффициент пропорциональности k2 означает константу скорости процесса разряда ионов металла. Оба выражения ( 3.15, 3.16) представляют фундаментальные уравнения электрохимической кинетики, пользуясь которыми нетрудно вывести формулы для равновесного потенциала электрода и тока обмена. [6]
Все же наиболее правильным следует считать предположение о замедленности процесса разряда ионов металла; эта же стадия, как известно, определяет перенапряжение и при разряде ионов водорода. [7]
К катоду будут систематически поступать электроны от внешнего источника тока, вследствие чего начнется процесс разряда ионов металла. [8]
Уравнение ( 112 1) показывает, что зависимость скорости процесса ионизации металла от потенциала электрода отличается одной особенностью от аналогичной зависимости процессов разряда ионов металла или ионизации кислорода на катоде. В последних случаях, как известно, сила тока стремится к некоторому предельному значению, обусловленному тем, что максимальная скорость диффузии достигается тогда, когда концентрация восстанавливающих веществ на катоде равна нулю. [9]
Медленный подъем кривой поляризации со временем ( см. рис. 3) с этой точки зрения объясняется тем, что вытеснение чужеродных частиц, а также адсорбция комплексных цианистых анионов происходит медленнее, чем процесс разряда ионов металла. При перерыве тока концентрация адсорбированных комплексных ионов на поверхности электрода увеличивается, вследствие чего при повторном включении тока процесс протекает при меньшей поляризации. По мере течения электролиза концентрация адсорбированных ионов падает и вследствие медленной адсорбции этих ионов поляризация повышается. Следовательно, скорость электрохимической реакции определяется скоростью адсорбции комплексных ионов. [10]
Если при этом стационарный потенциал является болееотри-цательньш, чем потенциал водородного электрода, и заметно смещен в положительную сторону ш сравнению с равновесным потенциалом металла, то можно пренебречь скоростью ионизации водорода и процесса разряда ионов металла из раствора. Оба эти допущения и были сделаны в ходе предыдущего вывода. [11]
Специфика явлений, связанных с условиями возникновения и роста кристаллической решетки и с влиянием на эти процессы состояния поверхности, накладывает особый отпечаток на кинетику процессов электроосаждения; необходимо подчеркнуть, однако, что сам процесс разряда ионов металла и в том случае, когда он происходит на совершенно чистой жидкой поверхности ртути, как и всякий другой электрохимический процесс, протекает, вообще говоря, с конечной скоростью. Методы исследования кинетики процесса разряда ионов металла изложены в докладах К. И. Розенталь и Б. В. Эршлера [80] и В. А. Плескова [81] на этом совещании. [12]
Специфика явлений, связанных с условиями возникновения и роста кристаллической решетки и с влиянием на эти процессы состояния поверхности, накладывает особый отпечаток на кинетику процессов электроосаждения; необходимо подчеркнуть, однако, что сам процесс разряда ионов металла и в том случае, когда он происходит на совершенно чистой жидкой поверхности ртути, как и всякий другой электрохимический процесс, протекает, вообще говоря, с конечной скоростью. Методы исследования кинетики процесса разряда ионов металла изложены в докладах К. И. Розенталь и Б. В. Эршлера [80] и В. А. Плескова [81] на этом совещании. [13]
К катоду будут систематически поступать электроны от внешнего источника тока, вследствие чего начнется процесс разряда ионов металла. [14]
А и катодная поляризация менее благородного металла В большая. В этом случае совместное осаждение металлов А и В при практически применяемых плотностях тока невозможно, ибо на катоде происходит лишь процесс разряда ионов металла А как более благородного. [15]
Страницы: 1 2