Cтраница 4
На поверхности ПЭНП через четверо суток образуется слой антистатика в 2 раза толще, чем через такое же время на поверхности ПЭВП. Слой на ПЭВП практически не увеличивается во времени ( 800 суток) вследствие затруднения диффузии антистатика в более кристаллическом полиэтилене. [46]
Размер частиц цинка подобран так, чтобы отрицательный элект - род был механически прочен и имел высокую пористость. Так как при низкой температуре происходит увеличение вязкости электролита и снижение его электропроводности вследствие затруднения диффузии ионов, диаметр пор электрода и их количество оказывают непосредственно влияние на работоспособность цинкового электрода при низких температурах. [47]
Истинная поверхность состоит из поверхности пор и видимой наружной плоскости электрода и во много раз превышает наружную поверхность электрода. Так как при низкой температуре происходит увеличение вязкости электролита и снижение его электропроводности вследствие затруднения диффузии ионов, диаметр пор электрода и их количество оказывают непосредственное влияние на работоспособность цинкового электрода при яизких температурах. [48]
Скорость крекинга углеводородов с одним и двумя кольцами выше, чем парафинов такого же молекулярного веса. Но при увеличении числа колец с 2 до 4 скорость реакций крекинга уменьшается из-за затруднений диффузии крупных молекул ко всем молекулам кристаллического алюмосиликата. Как видно из табл. 31, на алюмосиликатном аморфном катализаторе константа скорости крекинга с увеличением числа колец в молекуле возрастает, а на цео-литсодержащем при числе колец более 2 уменьшается. Таким образом, размеры молекул существенно ограничивают скорость реакции на кристаллическом алюмосиликате. [49]
Окисление в жидкой фазе происходит значительно легче, чем газофазное окисление тех же веществ. Это, по-видимому, обусловлено большей концентрацией окисляемого вещества, значительным уменьшением скорости обрыва вследствие затруднения диффузии свободных радикалов к стенке, более благоприятными условиями для накопления гидроперекисей в силу уменьшения их гетерогенного распада. [50]
Окисление углеводородов в жидкой фазе протекает значительно легче, чем газофазное окисление тех же веществ. Это обусловлено, в частности, большей концентрацией окисляемого вещества, значительным уменьшением скорости обрыва цепи вследствие затруднения диффузии свободных радикалов к стенке, более благоприятными условиями для накопления гидроперекисей в силу уменьшения их гетерогенного распада. [51]
![]() |
Поляризационные кривые стали в различных средах. [52] |
Сильная катодная поляризация железа в щелочных электролитах связана с наличием на катоде окисных и адсорбционных слоев. В бетоне по сравнению со щелочными электролитами ка-тодная поляризация стали ( рис. 3) дополнительно увеличивается в результате затруднения диффузии кислорода через защитный слой бетона к катодной поверхности. [53]
Щелевая коррозия характерна для конструкций, имеющих труднодоступные участки в виде щелей, зазоров, карманов. При этом основная часть металла конструкции может находиться в пассивном состоянии, в то время как в щелях и зазорах, вследствие затруднения диффузии окислителя, или анодного замедлителя, уменьшается анодная поляризуемость и возникает активное состояние. Эффект щелевой коррозии определяется диффузионными ограничениями, которые приводят или к изменению анодной кривой ( при ограничении диффузии анодных замедлителей), вследствие уменьшения концентрации анодных замедлителей, или к смещению в отрицательную сторону равновесного окислительно-восстановительного потенциала раствора ( при ограничении диффузии окислителя), вследствие уменьшения концентрации окислителя в щели. В результате концентрационных изменений потенциал сплава в щели может оказаться ниже потенциала пассивации сплава. [54]
Величина поверхности - одна из главных, но не единственная характеристика сорбционных и каталитических свойств твердого тела, тем более что она функционально связана с его пористостью, определяющей доступность поверхности для адсорбирующихся молекул. Для обеспечения максимального протекания процесса желательно иметь адсорбент или катализатор такой пористой структуры, которая при заданных условиях опыта не создавала бы затруднений диффузии реагентов внутрь пор и отводу продуктов реакции в объемную газообразную фазу. Поэтому, чтобы предсказать размер пор, необходимый для достижения определенной активности твердого тела, нужно создать модель его пористой структуры, а затем рассмотреть вопрос о влиянии различных факторов на кинетику сорбционного процесса и химических реакций и лишь после этого наметить пути улучшения его активности и селективности. [55]
![]() |
Влияние некоторых примесей на выход цинка по току. [56] |
Из металлов второй группы примесей содержание значительных количеств ( порядка десятков г / л) натрия, магния и калия способствует увеличению вязкости растворов и снижает их электропроводность, что приводит к возрастанию напряжения на ванне. Кроме того, эти примеси могут вызвать снижение выхода по току за счет накопления их в прикатодном слое, что приводит к затруднению диффузии к катоду ионов цинка и снижению числа переноса Zn2, и влечет за собой возрастание концентрационной поляризации. При малых содержаниях эти металлы безвредны. [57]
![]() |
Типичная зарядная кривая кислотного аккумулятора при 10-чяс режиме. [58] |
Резкое повышение зарядного напряжения, наблюдаемое в начале заряда, происходит вследствие резкого увеличения концентрации электролита в порах активных масс. В дальнейшем напряжение возрастает более медленно, так как более концентрированная серная кислота диффундирует из пор активных веществ в межэлектродное пространство. К десятому часу заряда еще более резкое чем вначале увеличение напряжения также связано с повышением концентрации серной кислоты в порах активных веществ, происходящее в результате затруднения диффузии, образовавшейся в глубине пор серной кислоты, в межэлектродное пространство. [59]
Повышенная скорость полимеризации, характерная для ФМ, по-видимому, может быть связана не только с высокой константой скорости роста цепи, но и с более низкой константой скорости обрыва макромолекуляр-ных цепей вследствие затруднения сегментальной диффузии активных концов растущих макрорадикалов в вязкой среде мономеров, усиленного взаимодействием боковых заместителей макромолекул за счет высокополярных фосфорильных групп. [60]