Cтраница 2
Температурный коэффициент поляризации для разряда ионов Со составляет 2 мв / град, а для разряда ионов Ni - 5 мв / град. В результате этого понижение температуры вызывает значительно большее затруднение разряда ионов № чем Co: Ni ( вocadlie) ионов Со и, соответствен - m но этому, - увеличение а. Влияние температуры на а через фактор концентрационной поляризации при совместном осаждении Со и Ni также имеет место, но, по-видимому, менее значительное. Приведенные выше экспериментальные данные были получены при совместном осаждении металлов группы железа из сульфатных электролитов. [17]
Тогда AG - AG RT In ( ke / ka) и равняется 2 39 ккал / молъ для реакции бромидов и 2 03 ккал / молъ для реакции тозилатов. Вычитая приведенные выше значения - AG, получим ДДСвг 1 7 ккал / молъ и АД. Это, возможно, не удивительно, так как подход входящего нуклео-фильного заместителя из аксиальной области должен встречать значительно большие затруднения, чем подход входящего заместителя из экваториальной области. Возможно, это является отражением того, что переходное состояние в бромидах более компактно, что приводит к большим препятствиям подходу вступающего нуклеофильного реагента. [18]
Дитизон является очень чувствительным реактивом, поэтому необходима очень тщательная очистка воды и реактивов от тяжелых металлов, которые взаимодействуют с дитизоном. Однако при определении серебра не требуется тщательно очищать дитизон и реактивы от тяжелых металлов, так как титрование серебра производят в кислой среде, где многие металлы не мешают анализу. Определению мешают платина, палладий, ртуть, а также медь и висмут, если их содержание в 10 и более раз выше содержания серебра. Значительно большие затруднения вызывают анионы, которые связывают серебро в труднорастворимые соединения, галогениды, роданид и др. Поэтому воду, применяемую для работы, лучше очищать при помощи анионитов в ОН-форме. Мешают также сильные окислители: азотистая кислота, перманганат, хромат и другие, которые разрушают дитизон. [19]