Cтраница 1
Процессы диссоциативной рекомбинации можно рассматривать при помощи потенциальных кривых, как это показано в гл. [1]
Процесс диссоциативной рекомбинации является наиболее эффективным в. [2]
Процесс диссоциативной рекомбинации является наиболее эффективным в случае захвата электронов молекулярными ионами. [3]
На втором этапе процесса диссоциативной рекомбинации - этапе стабилизации - движение ядер описывается обычно средствами классической механики. [4]
В последние годы было показано, что скорость процесса диссоциативной рекомбинации е - - АВ - - А В может быть существенно больше скоростей всех остальных рекомбинационных процессов, если только в плазме имеется достаточное число молекул. Расчет безызлучательного диссоциативного захвата электронов молекулярными ионами OJ, N и Не в полуклассическом приближении выполнен в работе [183], в которой установлено соответствие с экспериментальными данными. В работах 184 - 186 ] в рамках теории возмущения проведено последовательное рассмотрение диссоциативной ионизации водорода. Результаты удовлетворительно согласуются с экспериментальными данными. Обсуждается возможность обобщения этих расчетов на случай тяжелых молекулярных ионов. Задача расчета диссоциативной рекомбинации иона водорода решена также методом Монте-Карло [187] по схеме с образованием промежуточного возбужденного комплекса Н2 и распадом его на атомы. [5]
Отметим, что при малых энергиях электрона обе модели процесса диссоциативной рекомбинации, рассмотренные в предыдущей и данной задачах, приводят к одинаковым зависимостям сечения диссоциативной рекомбинации от энергии электрона. Эти модели учитывают разные стороны сильного взаимодействия электрона и молекулярного иона в процессе рекомбинации. Как видно, именно наличие сильного взаимодействия рекомбинируюших частиц и определяет полученную зависимость сечений от электронной энергии. [6]
С помощью этой аппаратуры были проведены систематические исследования распада плазмы гелия [197-198] и смеси гелия и неона [199] в послесвечении тлеющего и высокочастотного разрядов при давлении от 1 до 20 мм рт. ст. В результате этих работ было показано, что излучение спектральных линий вызвано тройной рекомбинацией иона Не, полос - тройной рекомбинацией иона HeJ, а спад концентраций ионов обусловлен ударно-радиационной рекомбинацией. Процесс диссоциативной рекомбинации при этом обнаружен не был. Результаты работ [200-201] также подтверждают, что основным процессом при распаде гелиевой плазмы в аналогичных условиях является ударно-радиационная рекомбинация, причем результаты с точностью до коэффициента 2 совпадают с теоретическими расчетами скорости этого процесса. [7]
Не вдаваясь в детали, уместно сделать несколько замечаний. Для экзотермических реакций отрыва или замещения, например для СН СН4 - CHs СНз, константы скорости очень близки к частоте столкновений. Однако для процессов диссоциативной рекомбинации константы скорости примерно в Ю25 05 раз выше, чем частота соударений. Том-сона, А и В могут образовывать пару на очень больших расстояниях г - kT / ez; при 300 К г 500 А. [8]
Кинетической причиной этого является большая величина констант скорости таких процессов, малая вероятность высветить энергию при рекомбинации и сравнительно небольшая частота тримолекулярных рекомбинаций. Энергетическая же возможность диссоциативной рекомбинации обусловлена тем, что потенциалы ионизации молекул больше энергий разрыва связи между атомами. Таким образом, процесс диссоциативной рекомбинации ионов оказывается одним из важнейших с точки зрения химика. В нем пара ионов рождает два ( может быть, даже три) свободных радикала или новых молекулы. [9]
Рассмотрение ионосферных процессов, о которых шла речь и в докладах, является существенным достижением в области понимания того, что происходит в ионосфере. По-видимому, невозможно представить себе иной путь рекомбинации заряженных частиц, кроме рекомбинации через стадию образования молекулярного иона. С другой стороны, характер падения концентрации ионов в ночное время суток также является странным: довольно быстрое ладение концентрации после захода солнца, а затем практическое постоянство. Это, как я понимаю, и навело на мысль о существовании постоянного источника ионизации. Однако при рассмотрении этих вопросов обычно не обращают внимания на другие химические последствия, которые будут вызваны процессами диссоциативной рекомбинации. К чему приводят процессы рекомбинации через стадию образования молекулярного иона. [10]