Cтраница 1
Процесс роста полимерной цепи будет возможен до тех пор, пока мономер Ь - В - Ь, взятый в меньшем количестве, будет еще находиться в системе. Как только он будет исчерпан и все концевые группы полимера будут а, произойдет остановка роста полимерной цепи. [1]
Иногда в процессе роста полимерной цепи происходит изменение стерео-химической структуры ее катионного конца, что также увеличивает число различных АЦ. Существование многих типов АЦ сильно осложняет кинетический анализ полимеризационного процесса, особенно в тех случаях, когда равновесие между различными ионами смещается по мере протекания полимеризации, тем более, что пока еще нет методов надежной идентификации различных типов активных частиц, поэтому измеряемые элементарные константы роста цепи являются эффективными. [2]
Иногда в процессе роста полимерной цепи происходит изменение стереохимической структуры ее катионного конца, что также увеличивает число различных АЦ. Существование многих типов АЦ сильно осложняет кинетический анализ полимеризационного процесса, особенно в тех случаях, когда равновесие между различными ионами смещается по мере протекания полимеризации, тем более, что пока еще не имеется методов надежной идентификации различных типов активных частиц и поэтому измеряемые элементарные константы роста цепи являются эффективными. [3]
Иногда в процессе роста полимерной цепи происходит изменение стереохимич. [4]
Наибольший интерес представляют процессы роста полимерных цепей в непосредственном контакте с другими макромолекулами. [5]
О роли металлорганического компонента в АЦ в процессе роста полимерных цепей до сих пор не существует единого мнения. [6]
Развитие методов растворной полимеризации позволяет более эффективно регулировать процессы роста полимерных цепей, поэтому можно предполагать, что по мере совершенствования молекулярного состава, применение каучуков, наполненных пластификаторами, будет постепенно возрастать ( см. гл. [7]
ФА, и это излучение не участвует в процессе роста полимерных цепей. [8]
Наиболее интересным и перспективным способом синтеза координационных полимеров является реакция поликоординации, при которой процесс роста полимерной цепи происходит за счет возникновения внут-рикомплексного ( хелатного) координационного цикла. [9]
Возможность протекания рассмотренных выше синтетических реакций в процессе полиэтерификации и их удельная роль в процессе роста полимерной цепи в значительной степени будут определяться условиями проведения процесса, а именно: легкостью удаления из сферы реакции низкомолекулярного продукта, выделяющегося в результате элементарного реакционного акта. Учитывая это, по-видимому, можно считать, что роль элементарных реакций прямой этерификации и алкоголиза в процессе синтеза полиэфиров при поликонденсации низших гликолей с дикарбоновыми кислотами весьма существенна. Поскольку летучесть дикарбоиовых кислот ( а следовательно, и возможность их удаления из сферы реакции) намного меньше летучести низших гликолей, можно полагать, что ацидолизу как синтетической реакции следует отвести менее существенную роль по сравнению с этерификацией и алкоголизом. Однако совсем сбрасывать со счета эту реакцию нельзя, так как в определенных условиях ее значение может сильно возрасти. [10]
Была предложена и другая, по-видимому, более достоверная гипотеза относительно участия экситонов в процессе безактивацион-ного роста полимерных цепей в твердой фазе при непрерывном облучении. [11]
Существует еще один фактор, о котором упоминалось выше, косвенно способствующий развитию экситонных цепей и обеспечивающий устранение дефектов, возникающих в процессе роста полимерных цепей. Выделяющаяся в процессе элементарного акта роста энергия расходуется на колебательное возбуждение следующей молекулы мономера, облегчая ее диффузию к активному центру. Высказанные соображения о влиянии облучения не только на акты зарождения цепей, но и на их развитие в кристаллическом состоянии подтверждаются тем фактом, что полимеризация до высоких степеней конверсии протекает только непосредственно под пучком. Пост-полимеризации при таких низких температурах практически не наблюдается. При прекращении облучения образцов скорость полимеризации практически сразу падает до нуля. [12]
Как и ранее, было показано, что вследствие положительного индукционного эффекта метиновой группы в низкомолекулярных полимерах преобладает гомоприсоединение, которое уменьшается в процессе роста полимерной цепи. [13]
Одновременно с совершенствованием синтетических методов поликонденсации изучались закономерности самого процесса, выявлялись законы, определяющие пути протекания реакции образования макромолекул, и находились способы управления процессом роста полимерных цепей. [14]
В процессе неравновесной поликондеисации исходные мономеры могут терять свои реакционноспособные функциональные группы не только за счет реакции циклизации, но и в результате ряда других химических превращений, делающих их неспособными участвовать в процессе роста полимерной цепи. Рассмотрим некоторые из этих реакций. [15]