Cтраница 3
Она смешивается с парафиновыми суль-фохлоридами в любом соотношении и вместе с тем совершенно неспособна растворять высокомолекулярные парафиновые углеводороды. Преимуществом является также и то, что непрореагировавший углеводород, отделенный при экстрагировании, может быть вновь введен в процесс сульфохлорирования без удаления двуокиси серы, так как последняя сама является участником реакции сульфохлорирования. [31]
Как указывалось выше, полиэтилен сульфохлорируют в промышленном масштабе для получения эластомера. Недавно ставший доступным полипропилен также изучался с целью получения из него аналогичного эластомера, но, по-видимому, в промышленном масштабе этот процесс не был осуществлен. Изучение процесса сульфохлорирования стереорегулярного полипропилена, содержавшего 60 % изотактического полимера [209, 430], показало, что при возрастании содержания серы от 0 до 6 % получаются продукты от кристаллических до эластичных и хрупких; продукты, содержащие более 2 % серы, химически неустойчивы. [32]
При еульфохлорировании газообразных углеводородов очень редко наблюдается образование дисульфохлоридов. В то время как при гало-идировании пропана получаются четыре, а при галоидировании н-бу-тана - шесть изомерных продуктов дизамещения, в случае газофазного нитрования ( 400 - 450) вообще нельзя выделить никаких динитро-продуктов. В процессе сульфохлорирования пропана и изобутана получается один дисульфохлорид, а в случае я-бутана - два диеульфохло-рида. [33]
Дальнейшая переработка алифатических сульфохлоридов основывается на реакционной способности хлора, связанного с серой. Поскольку можно сейчас судить, наибольшее значение для целей такой переработки имеют моносульфохлориды. Поэтому при промышленном осуществлении процесса сульфохлорирования стремятся, сколько возможно, подавлять образование ди - и полисульфохлоридов. Основным средством для этого является частичное неполное превращение углеводорода. [34]
Схема полупроизводственной установки. [35] |
Углеводороды обрабатывают в реакторе 1 смесью. Источником облучения служит ртутная лампа, заключенная в светильник из кварцевого или увиолевого стекла, погруженный в реакционную жидкость. До этого момента практически нет никакого отличия от процесса сульфохлорирования, если не считать, что хлор заменен кислородом, правда, в несколько другом отношении к двуокиси серы. [36]