Процесс - сшивание
Cтраница 3
Скорость процесса сшивания полиэтилена постоянна и пропорциональна интенсивности излучения. В процессе облучения происходит увеличение числа двойных связей С С. [31]
Изучение процесса сшивания сополимера стирола с аллиловым спиртом бис-хлорангидридами дикарбоновых кислот [24] показало, что степень циклизации также увеличивается с уменьшением длины цепи сшивающего агента и не зависит от соотношения функциональных групп GOG1: ОН. [32]
В процессе сшивания могут также идти ионные реакции с образованием соединений ионного типа. До настоящего времени радиационная сшивка практически не используется в промышленности, исключение составляет, пожалуй, модификация полиэтилена и его сополимеров. [33]
В процессе сшивания некоторых полимеров наблюдается корреляция между числом радикалов и числом образующихся поперечных связей. Возможно, что в образовании поперечных связей принимают участие короткоживущие радикалы или другие промежуточные активные частицы, не регистрируемые методом ЭПР. [34]
В процессе сшивания происходит своеобразный отбор молекул, аналогичный фракционированию9 п, образуется гель-фракция, состоящая в основном из наиболее длинных сшитых молекул. Объясняется это тем, что длинные молекулы имеют большие возможности образования внутри - и межмолекулярных связей и вообще контактов, обусловливающих десольватацию, а также тем, что относительно большая масса этих молекул приводит к выпадению их броуновского движения в первую очередь. [35]
 |
Кинетика сшивания ( по равновесному набуханию при 160 С ХПЭ ( / - 3 и ХСПЭ ( 4 смесью 15 масс, ч оксида магния и соли СГ, взятой в количестве 6 ( /, 8 ( 2, 10 ( 3 и 6 5 ( 4 масс. ч. [36] |
В процессе сшивания ХСПЭ роль последней реакции, по-вид мому, невелика. [37]
В процессе сшивания каучуков ОЭА антиоксиданты класса вторичных аминов ( неозон Д) реагируют с радикалами RO -, образующимися при распаде перекисных инициаторов. [38]
Если этот процесс сшивания повторяется несколько раз вдоль такой цепи, то получается трехмерная сетка атомов, и материал становится менее плавким; в то же время диалектические свойства такого материала не ухудшаются. Трудность заключается в том, чтобы найти метод проведения таких операций с готовыми изделиями сложного профиля, подвергаемыми действию довольно опасных видов излучения, которые необходимы для того, чтобы завершить этот химический процесс. [39]
Вторая стадия процесса сшивания с участием мономера сопровождается образованием пространственной сетки и возникновением структуры геля. [40]
 |
Приведенные кривые скорости сополимеризации в системах метилмет. [41] |
При изучении процессов сшивания с участием мономера, протекающих в системе, имеющей структуру геля, исследователь сталкивается с еще большими экспериментальными трудностями, чем те, которые имели место при изучении первых двух стадий реакции. При высоких степенях превращения скорость реакции ( по крайней мере при полимеризации в блоке) обычно снижается в результате затруднения диффузионных процессов. Этими обстоятельствами, как правило, определяется предельный выход, который может быть достигнут. Лошек и Фокс [382], изучая процесс совместной полимеризации метилметакрилата с диметакрилатом, установили, что эффективность процесса сшивания ограничивается уменьшением подвижности боковых виниловых групп, а также переходом системы из каучукоподобного или жидкого состояния в застеклованное. [42]
До проведения процесса сшивания ( отверждения) полиэфиры обычно представляют собой вязкие жидкости или твердые вещества с низкой температурой размягчения. Их получают путем ступенчатой полимеризации гликоля, например пропилен-гликоля НОСН ( СН3) СН2ОН, со смесью насыщенных и ненасыщенных дикарбоновых кислот, например фталевой и малеино-вой. Последняя обеспечивает создание реакционноспособных центров для последующего сшивания полиэфира. Перед отверждением ненасыщенные полиэфиры смешивают с жидким моно - - мерой, таким, как стирол или метилметакрилат. Это приводит к понижению вязкости системы, что облегчает дальнейшую работу с ней и делает возможным образование поперечных связей. Непосредственно перед нанесением ненасыщенного полиэфира на армирующий наполнитель ( обычно стекловолокно) к нему добавляют свободнорадикальный инициатор. [43]
Минимальная продолжительность процесса сшивания до достижения оптимальной густоты пространственной сетки, определяемая различными способами, в значительной мере отличается от времени практического проведения технологического процесса вулканизации. Чем массивнее изделие, тем больше разница между технологическим и, к примеру, реометрическим оптимумами вулканизации, и эта разница достигает 5 - 6-кратной величины реометрического оптимума вулканизации. Предварительный вывод об изменении свойств вулканизованных резин чаще всего делается по наличию или отсутствию реверсии на реометрических кривых; на его основе и вносятся соответствующие изменения в рецептуру. Между тем сегодняшние представления об эластомерах позволяют рассматривать вулканизацию как сложный физико-химический процесс, включающий целую гамму структурных превращений, происходящих в эластомерах при высокотемпературном воздействии. При этом протекающие химические и физические процессы оказывают взаимное влияние, а завершающая стадия формирования сетки поперечных химических связей достаточно стабильно фиксирует возникшее состояние. [44]
Для моделирования процесса сшивания была предложена [125, 126] процедура декорирования решетки, когда каждая связь заменяется на решеточный двухкорневой граф, случайно выбранный из некоторого их набора. Эта процедура приводит к увеличению критической величины р и сужению флуктуационной области в окрестности точки перехода, но не меняет в ней значений индексов. [45]
Страницы: 1 2 3 4