Процесс - сшивание - цепь
Cтраница 1
Процессы сшивания цепей могут быть следствием побочных реакций при полимеризации, и тогда они нежелательны, так как ухудшают растворимость полимера. Но во многих случаях, например при получении изделий из ненасыщенных полиэфиров и эпоксидных смол, сшивание цепей ( отверждение) представляет собой важную стадию технологического процесса. Метод ЯМР применяется при изучении сшивания цепей и отверждения смол на всех стадиях, начиная от образования первых поперечных связей между макромолекулами и кончая термообработкой, повышающей прочность материала. Когда полимер уже не растворяется и слабо набухает, используются, главным образом, ЯМР широких линий и релаксационные методы. Но пока полимер сохраняет растворимость или, по крайней мере, сильно набухает, удается еще снять ЯМР высокого разрешения. По изменению спектра в начале отверждения можно судить о том, какие реакции приводят к сшиванию цепей. [1]
 |
Спектр ПМР реакционной смеси при синтезе ненасыщенного олигоэфи-ра на основе хлоргидрина эпоксидной смолы ( раствор в хлороформе. [2] |
Изучение процесса сшивания цепей методом ЯМР высокого разрешения возможно лишь до тех пор, пока полимер сохраняет растворимость или, по крайней мере, сильно набухает. [3]
К химическим процессам относятся полимеризация, процессы сшивания цепей, в частности вулканизация, действие облучения, деструкция, пиролиз и др. ЯМР легко обнаруживает движение метальных и более сложных групп. [4]
Последнее является результатом протекания в массе материала процессов сшивания цепей полимера, по-видимому, главным образом под каталитическим воздействием пластификатора. [5]
Следовательно, в начальной стадии старения поливинилхлори-да одновременно протекают оба процесса: разрыв цепей и сшивание; в последующем процесс сшивания цепей становится преобладающим. Дегидрохлорированный поливинилхлорид легко окисляется кислородом воздуха, в результате чего в полимере появляются карбонильные, пероксидные и гидропароксидные группы. Последние инициируют процесс окисления. [6]
Таким образом, в начальной стадии старения поливинилхло-рида одновременно протекают оба процесса: разрыв цепей и сшивание; в последующем процесс сшивания цепей становится преобладающим. [7]
 |
Изменение оптической плотности полос поглощения 920 ( / - 4 и 1660 см - 1 ( 5 - 7 в зависимости от концентрации 4-гидрокси - ( 5-фенилнафтил-амина при различных поглощенных дозах. [8] |
Тот факт, что амин не оказывает существенного влияния на GR при низкотемпературном радиолизе СКН-26 [355], может указывать на вероятное участие радикалов в процессе сшивания цепей каучука. [9]
Действиесолпечного света не только ускоряет процесс отщепления хлористого водорода, но и последующее окисление полимера. При облучении поливинилхлорида светом кварцевой лампы в течение первых 2 часов наблюдается заметное преобладание процесса окислительной деструкции над процессом сшивания цепей, полимер становится более пластичным, вязкость его раствора снижается. При более длительном облучении начинает преобладать процесс образования поперечных связей, возможно, с участием кислородных атомов. [10]
Одновременно в полимере накапливаются продукты радиолиза оловоорганических стабилизаторов - устойчивые соединения двухвалентного олова, которые ( как показали прямые измерения периода индукции), в свою очередь, способны осуществлять эффективную защиту полимера при последующем нагревании на воздухе. Накопление соединений Sn ( IV) ( в симметричном кислородном окружении) свидетельствует об участии соединений Sn ( II) в процессах сшивания цепей через атомы кислорода, в результате чего дезактивируются центры, которые могли бы участвовать в развитии цепного процесса окисления. [11]
Вулканизация представляет собой гораздо более сложную реакцию, и механизм ее пока еще точно не выяснен. Она, несомненно, включает атаку аллильной метиленовой группы - СН2 - серой с образованием группы - S-SH или - SH. Возможно, что процесс сшивания цепей протекает с образованием обоих этих мостиков. [12]
Страницы: 1