Cтраница 3
В главе III рассмотрена реакция присоединения к двойной связи по свободнорадикалыюму цепному механизму с образованием новой углерод-углеродной связи. Большое внимание уделено процессу теломеризации, основанному на присоединении к этилену полигалогенметанов. Обсуждено также присоединение к кратной связи альдегидов, спиртов, аминов, сложных и простых эфиров. [31]
Катионная теломеризация а-оки-сей рассмотрена ранее ( см. стр. В случае щелочного катализа процесс теломеризации может идти значительно глубже и переходить в полимеризацию. [32]
Эффект последействия в радиационно-химическом процессе теломеризации этилена с ССЦ не обнаружен. Указанные обстоятельства существенно упрощают контроль и регулирование процесса радиационной теломеризации. [33]
В результате рост материальной цепи полимера прекращается, но кинетическая цепь продолжается дальше, пока не произойдет ее обрыв рассмотренными ранее способами. Такая передача цепи при ее значительной скорости позволяет осуществлять процессы теломеризации ( оборванной, или регулируемой полимеризации), при которой образуются теломеры - продукты со сравнительно небольшой углеродной цепью, образовавшейся из исходных олефи-нов. По концам этой цепи находятся атомы или группы второго компонента реакции. [34]
Чрезвычайно большое число исследований полимеризации при повышенных давлениях заставляет нас ограничиться в настоящем обзоре главным образом теми работами, в которых достигались максимальные давления, превышающие 1000 атм. При этом мы проводим следующую классификацию ненасыщенных мономеров: а) моноолефины и виниловые соединения; б) диеновые, полиеновые и ацетиленовые соединения; в) элементоорганические мономеры. Процессы теломеризации, а также полимеризация насыщенных альдегидов, кетонов и нитрилов будут рассмотрены отдельно. [35]
Несомненно, цепная теория применительно к гомогенным процессам является наиболее совершенной из всех кинетических теорий. Она позволяет не только объяснять факты, но управлять реакциями: ускорять и замедлять их и даже останавливать на той или иной стадии. Например, процессы теломеризации, имеющие очень большое значение в органическом синтезе, являются исключительно достижением цепной теории. [36]
Продолжительность реакции зависит от свойств инициатора, строения реагентов, их концентрации и температуры. Желательно, чтобы реакция продолжалась не более 10 час. Но не всегда это удается и иногда процесс теломеризации длится до 30 и даже до 50 час. [37]
Гидрофобную группу может содержать либо третичный амин, либо галогенид. Алкилгалогениды с длинной цепью представляют значительный интерес в качестве исходных соединений для синтеза четвертичных азотистых оснований, обладающих поверхностноактивными свойствами. Возможность получения высших алкилхлоридов сильно возросла с развитием процесса теломеризации. Так, например, этилен можно полимеризовать в присутствии НС1 и получить вещества общей формулы Н ( С2Н4) ПС1, где п изменяется от 2 до 10 и выше. [38]