Cтраница 1
Известно, что процессы диссоциативной адсорбции с образованием активных радикалов являются промежуточной стадией ряда гетерогенно-каталитических реакций, например, при распаде спиртов. При изучении реакций дегидратации некоторых спиртов в адсорбированном слое было показано, что промежуточные поверхностные формы имеют радикало-лодобный характер. [1]
О - адс) или Оа ( адс), что сопровождается немедленным изменением проводимости. Энергия активации адсорбции Еа возрастает почти линейно от 0 при нулевом покрытии до примерно 35 ккал / моль для Сг2О3 и NiO ( а для Ре2Оз до 20 ккал / моль) при насыщении, когда давление кислорода составляет около 6 см. В то же время энергия активации десорбции Еа должна аналогичным образом падать от некоторого значения, превышающего 35 ккал / моль ( и более 20 ккал / моль для окиси железа), до величины Ea Ed при насыщении, так что, по существу, скорость десорбции и определяет наблюдаемую скорость обмена и реакцию между изотопами кислорода. Следует указать, что rs пропорционально первой степени давления кислорода, но поскольку заполнение при насыщении во всех случаях при примененных давлениях составляет лишь малую часть полной поверхности ( а именно около 15 % для Сг2О3, от 1 до 2 % для NiO и примерно 0 1 % для Ре2Оз), то вполне вероятно, что процесс диссоциативной адсорбции при заполнениях, не доходящих до насыщения, протекает со скоростью, пропорциональной давлению в первой степени. Однако в случае Сг2Оз и NiO поверхность насыщается кислородом фактически при давлении ниже 1 см, так что в интервале 1 - 15 см реакции обмена и взаимодействия О 26 и О: 28 не зависят от давления. На Ре2О3 последняя реакция прямо пропорциональна давлению кислорода, и можно предположить, что на протяжении всего изученного интервала ( 1 7 - 10 2 см) степень заполнения не перестает увеличиваться, хотя доказать это непосредственно нельзя ввиду незначительного количества адсорбированного кислорода, а также вследствие медленного установления равновесия. [2]
В системе выпуска двигателей происходят реакции окисления окиси углерода и углеводородов ОГ с избыточным кислородом. СС) проходят с малой скоростью. Для ускорения протекающих реакций используют катализаторы. Механизм действия катализатора сложен. В основе окислительных процессов, протекающих на катализаторах, лежат процессы диссоциативной адсорбции кислорода и продуктов неполного сгорания, вследствие чего скорость их химического взаимодействия резко возрастает. [3]