Cтраница 1
Процесс хлорметилирования обработкой ароматического соединения формальдегидом и хлористым водородом в присутствии хлористого цинка называют реакцией Блана. Например, хлорметилирование бензола проводят при 60 С, пропуская сухой хлористый водород через смесь бензола, формальдегида и хлористого цинка. [1]
Процесс хлорметилирования аналогичен процессу, описанному для хлорметилового эфира. Там же описаны и дальнейшие преобразования хлорметилированных сополимеров и получение из них различных ионообменных смол ( см. стр. [2]
Процесс хлорметилирования проходит в три этапа. [3]
В процессе хлорметилирования выделяется метиловый спирт, способствующий дезактивации катализатора Фриделя-Крафтса, в результате чего с повышением степени превращения реакция замедляется. [4]
В процессе хлорметилирования образуются продукты, частично растворимые в бензоле, количество которых зависит от природы катализатора, времени реакции, полярности растворителя, молекулярной массы и природы асфальтита. [5]
В процессе хлорметилирования образуются частично растворимые продукты, количество которых зависит от природы катализатора, времени реакции, полярности растворителя, молекулярной массы и природы асфальтита. [6]
В процессе хлорметилирования образуются продукты, частично растворимые в бензоле, причем их количество зависит от природы катализатора, времени реакции, полярности растворителя, молекулярной массы и природы асфальтита. [7]
Большое влияние на процесс хлорметилирования оказывает скорость перемешивания. При недостаточном перемешивании реакция практически прекращается. [8]
Было исследовано влияние различных факторов на процесс хлорметилирования ( температура реакции, молекулярный вес исходного полимера, количество монохлорметилового эфира, вид и количество катализатора), что позволило выбрать оптимальные условия этой реакции, а именно: весовое соотношение полимер: монохлорметиловый эфир 1: 8, количество катализатора ZnCla - 12 % от веса полимера, температура реакции 50 С, продолжительность 12 час. [9]
После этого в колбу вводят остальное количество монохлор-метилового эфира, включают мешалку, добавляют катализатор и процесс хлорметилирования проводят при 60 в течение 6 час. По истечении этого времени хлор-метилированный продукт тщательно промывают сначала дистиллированной водой, затем метиловым спиртом до исчезновения в промывном спирте ионов С1 -, что определяется по реакции с азотнокислым серебром. [10]
Из приведенных в табл. 3 данных видно, что увеличение содержания звеньев ДВБ в сополимере на процесс хлорирования влияет меньше, чем на процесс хлорметилирования. [11]
Хлорметилирование простых ароматических соединений сопровождается образованием соединений дифенилметанового типа. Если такие побочные реакции протекают в процессе хлорметилирования сшитого полистирола, то они приводят к образованию дополнительных связей между молекулами, которые трудно контролировать и определить. Для установления оптимальных условий хлорметилирования сшитого полистирола были проведены предварительные опыты с линейным полистиролом. Так как хлорметилированный линейный полистирол растворим в монохлордиметиловом эфире, гелеобразова-ние или образование нерастворимых продуктов в процессе хлорметилирования указывает на образование связей между молекулами. Присутствие такого плохого растворителя, как петролейный эфир, благоприятствует образованию нерастворимых продуктов. В отсутствие таких растворителей сшивка или не происходит, или наблюдается в незначительной степени вплоть до введения 0 8 хлорметильных групп на каждое бензольное кольцо. [12]
Хлорметилирование обычно проводят монохлорме-тиловым эфиром в присутствии катализаторов Фриде-ля - Крафтса ( хлористый цинк, окись цинка и др.) при 30 - 60 С. В ряде работ [371-372] показано, что в процессе хлорметилирования протекают побочные реакции, приводящие к структурированию полимера. Причем с увеличением молекулярной массы исходного полимера процессы сшивания ускоряются. Для получения линейных водорастворимых полимеров реакцию хлорметилирования проводят в сравнительно мягких условиях при большом избытке монохлордиметило-вого эфира. [13]
Что касается кинетических исследований, то из имеющихся нескольких работ [44-47] следует, что при соблюдении общих закономерностей реакции в каждом случае проявляется определенная специфичность, обусловленная природой ароматического углеводорода и выбранной каталитической системы. Механизм хлорметилирования, предложенный на основе исследования реакции мезитилена с уксуснокислым раствором формальдегида [44], является базовым при рассмотрении процесса хлорметилирования с участием других ароматических углеводородов. Показано, что реакция относится по типу к SE2, а лимитирующей стадией является электрофильная атака гидр-оксимелкатионом ароматического углеводорода. [14]
Следует обратить особое внимание на необходимость интенсивного перемешивания реакционной смеси. При хлорметилировании на опытно-промышленной установке реагенты контактировались в реакторе, у которого мешалка имела сравнительно небольшую скорость вращения ( 60 об / мин), кроме того, сама конструкция мешалки не обеспечивала интенсивного перемешивания. Эти причины обусловили низкую скорость процесса хлорметилирования в промышленных опытах. [15]