Процесс - азосочетание
Cтраница 3
Поскольку изотопный эффект, по-видимому, усиливается с увеличением кислотности среды, к данному случаю, вероятно, применимо такое же объяснение, как для процесса азосочетания, исследованного Цоллннгером 1105 ] ( см. стр. Аналогичные выводы можно сделать и относительно описанных выше результатов Боннера и Уилкинса. Для выяснения роли стерических эффектов, обусловленных наличием мостика между ароматическим кольцом и атакующей элек-трофильной частицей, требуются дальнейшие исследования. [31]
Интересно отметить, что Уотерс27, обсуждая механизм реакций между непредельными соединениями и ароматическими ди-азосоединениями, допускает существенную неточность, приписывая Меервейну взгляды, согласно которым эта реакция является процессом полярного азосочетания с последующим выделением азота азогруппы. Такое объяснение реакции было предложено позже Меервейна индийскими химиками Дингра и Матхуром22 для арилирования мезаконовой кислоты, а также Брукнером и Кустачером28 для арилирования стирола. [32]
Азосочетание с фенолами ( нафтолами) обычно происходит в щелочной среде ( сода, едкий натр); азосочетание с аминами, как правило, протекает в кислой среде. Процесс азосочетания обычно проводят при низких температурах и при энергичном перемешивании. [33]
Круглодонную трехгорлую колбу на 1 л с мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой и помещают в водяную баню. В процессе азосочетания реакция должна быть слабощелочной по УБ ( рН 8) и не наблюдаться покраснения раствора. Реакционную массу перемешивают 1 ч при 17 - 20 С. [34]
Загружают 150 мл воды и растворяют в ней при перемешивании 2 7 г NaOH. В процессе азосочетания рН суспензии должен быть 9 - 10 по УБ. [35]
Круглодонную трехгорлую колбу на 1 л с мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой и помещают в водяную баню. В процессе азосочетания реакция должна быть слабощелочной по УБ ( рН 8) и не наблюдаться покраснения раствора. Реакционную массу перемешивают 1 ч при 17 - 20 С. [36]
Процесс азосочетания ведут обычно в слабокислой или слабощелочной среде. Особенно сильно влияет на процесс азосочетания природа азосоставляющей. Сочетание с аминосоедине-ниями проводят в слабокислой среде при более высокой температуре, а сочетание с окоисоединениями-в слабощелочной среде при более низкой температуре. [37]
Процесс азосочетания ведут обычно в слабокислой или слабощелочной среде. Особенно сильно влияет на процесс азосочетания природа азосоставляющей. Сочетание с аминосоедине-ниями проводят в слабокислой среде при более высокой температуре, а сочетание с окоисоединеняями - в слабощелочной среде при более низкой температуре. Аминооксисоединения сочетают как в слабокислой, так и в слабощелочной среде. [38]
Кинетические исследования, которыми было выяснено, что реакция азосрчетания протекает в две стадии [168], подтверждают мнение, что она идет по 5Е2 - механизму с квазистационарной промежуточной стадией. Обе ступени, из которых складывается процесс азосочетания, не проходят синхронно. [39]
О количестве образующегося арсеназо III в процессе азосочетания судят по характерным реакциям с элементами или по изменению окраски раствора в щелочных или сернокислых растворах. Большой избыток диазосоставляющих и продуктов их разложения, растворы которых имеют обычно желтый или оранжевый цвет, вместе с синей окраской арсеназо III дает в водных или слабокислых растворах тусклые зеленые оттенки. [40]
Азокрасители - самый многочисленный и наиболее важный класс органических красителей, дающий возможность окрашивать любые волокна в любые цвета. Особенность крашения ими состоит в том, что на ткань наносят азосоставляющую и диазосоставляющую, а процесс азосочетания с образованием красителя происходит на волокне. [41]
Дезалкилирование алкоксигрупп в процессе омеднения о-окси-о - алкоксиазокрасителей в ряде случаев значительно облегчает синтез конечного продукта. Действительно, если бы при получении Прямого фиолетового светопрочного 2КМ исходный моноазокраситель получали не из о-алкоксиамина ( 5-нитр о-2 - аминоанизол-4 - сульфокислоты), а из соответствующего о-аминофенола ( 5-нитро - 2-аминофенол - 4-сульфокислоты), то при диазотировании последнего образовался бы хинондиазид, что всегда весьма осложняет процесс азосочетания. [42]
Дезалкилирование алкоксигрупп в процессе омеднения о-гидрокси-о - алкоксиазокрасителей в ряде случаев значительно облегчает синтез конечного продукта. Действительно, если бы при получении красителя ( 290) исходный моноазокраситель подучали не из о-алкоксиамина ( 5-амино - 4-метокси - 2-нитробензол-сульфокислоты), а из соответствующего о-аминофенола ( 5-ами-но - 4-гидрокси - 2-нитробензолсульфокислоты), то при диазотиро - - вании последнего образовался бы хинондиазид, что всегда весьма осложняет процесс азосочетания. [43]
 |
Тепловой эффект реакций-элементов в процессах диазотиропания. [44] |
Для сравнения теоретически вычисленных теплот диазотирования с некоторыми опытными данными целесообразно с ними ознакомиться. Свентославский опубликовал большое количество опытных данных о теплотах азосочетания различных диазосоставляющих с р-нафтолом. Как и для процессов диазотирования, приведены данные о теплотах реакций-элементов, суммирование которых приводит к общему выражению для процесса азосочетания и, следовательно, позволяет найти его тепловой эффект. [45]
Страницы: 1 2 3 4