Cтраница 2
Технологическая схема производства полиэтиленадипи-ната. [16] |
Процесс этерификации, описанный выше, может протекать без катализаторов, однако при использовании последних время реакции можно значительно уменьшить. Один из классов применяемых катализаторов - органические производные [2] титана и циркония, например тетрабутилтитанат. Однако некоторые катализаторы оказывают неблагоприятное побочное действие, что следует учитывать при выборе этих соединений. [17]
Процесс этерификации практически необратим, протекание его зависит от соотношения исходных веществ, температуры, интенсивности перемешивания и порядка смешения компонентов. Больший избыток брать не следует, так как кроме основной реакции может протекать. Вода в присутствии хлористого водорода легко гидролизует эфиры ортокремневой кислоты, поэтому применение большого избытка спирта неизбежно приведет-к усилению этого процесса. [18]
Процесс этерификации ведется непрерывно в тарельчатой колонне при 250 С и давлении 25 атм. Сырой эфир с куба колонны передают на дистилляцию. Метиловый эфир пара-толуиловой кислоты с дистилляциошой колонны поступает обратно на окисление. [19]
Процесс этерификации ( ацетилирования) целлюлозы идет в присутствии катализаторов ( серной или хлорной кислоты) при 35 - 45 С в течение 4 - 8 ч и сопровождается значительным выделением тепла. Ацетилирование проводят во вращающихся барабанах с циркулирующим в рубашке охлаждающим раствором для отвода тепла реакции. Получаемый продукт полной этерификации - триацетилцеллюлоза - не растворим в большинстве органических растворителей. Для получения растворимого в ацетоне продукта триацетил-целлюлозу частично омыляют при помощи 90 - 95 % - ной уксусной кислоты. В результате омыления получают так называемый вторичный ацетат ( ацетилцеллюлоза) - промежуточный продукт между три - и диацетилцеллюлозой, который осаждают из реакционной массы водой, отжимают и высушивают. [20]
Процесс этерификации проводят в тарельчатой колпачковой колонне из полимерного материала Кибуш, армированного асбестовым волокном. Избыточный метиловый спирт и реакционная вода поступают на ректификацию, а метиловые эфиры жирных кислот со следами серной кислоты обрабатывают 5 % - ным раствором едкого натра при температуре 65 - 75 С. Этот процесс осуществляется непрерывным способом. [21]
Процесс этерификации хлористым ацетилом протекает очень медленно ( при 20 он длится от 4 до 8 дней) и сопровождается сильной деструкцией образующейся ацетилцеллюлозы. Выход ацетилцеллюлозы не превышает 60 % от теоретического. По указанным причинам этот метод ацетилирования не представляет практического интереса. [22]
Процесс этерификации бутиловым спиртом ( бутанолизацию) проводят при нагревании в слабокислой среде, для чего обычно добавляют фталевый ангидрид, реже-фосфорную, щавелевую, муравьиную и другие кислоты. [23]
Процесс этерификации бутиловым спиртом ( бутанолизацию) проводят при нагревании в слабокислой среде, для чего обычно добавляют фталевый ангидрид, реже - фосфорную, щавелевую, муравьиную и другие кислоты. [24]
Процессы этерификации и переэтерификации обычно проводятся в присутствии катализаторов. [25]
Процесс этерификации осуществляется в избытке бутанола. Вода выводится из реакции в виде азеотропа с бутанолом. Технический бутанол имеет гидрокснльное число 720 - 750 и выкипает в пределах температур 117 - 125 С. Этерификация проводится двумя способами: периодическим и непрерывным. При периодическом процессе кислоты Сю - С2о загружаются в автоклав и нагреваются до 180 - 200 С. Затем насосами высокого давления подается бутанол. В этерифпкаторе все время поддерживается давление 2 - 2 5 атм. После добавления всего количества бутанола температура в этерпфикаторе поднимается до 250 С. В случае большего кислотного числа смеси добавляется бутанол. Непрерывная этерификация осуществляется при атмосферном давлении в присутствии катализатора - серной кислоты. [26]
Схема реактора фирмы Фарбверкс Хехст AG. [27] |
Процесс этерификации осуществляется по принципу прямотока или противотока. При противотоке реагент с более низкой температурой кипения ( обычно спирт) испаряется и вводится в нижнюю часть колонны. Его пары, поднимаясь вверх по колонне, реагируют с кислотой, моноэфиром или соединением фосфора, например РОСЬ, образуя соответствующий эфир. Газообразные побочные продукты реакции ( вода, низший спирт, хлористый водород) выводятся вместе с парами спирта сверху колонны. Температура в реакторе поддерживается выше температуры кипения низкокипящего реагента. [28]
Процесс этерификации может протекать и без добавления специального катализатора, поскольку сама карбоновая кислота может являться катализатором. Такие сильные карбоно-вые кислоты, как муравьиная, щавелевая образуют сложные эфиры при нагревании со спиртом. [29]
Процесс этерификации проводят с помощью этиленгликоля, низкомолекулярных полиэтиленгликолей, оксида этилена и других реагентов. [30]