Cтраница 3
Эти кривые характерны для процесса выделения водорода на ДСК-электродах и поэтому используются для большого числа дальнейших измерений на ДСК-электродах. Они состоят из прямолинейной области Тафеля при больших и криволинейной ветви при малых плотностях тока; последняя начинается из точки, отвечающей обратимому водородному потенциалу. Второй характерной величиной поляризационной характеристики процесса выделения водорода является наклон прямых Тафеля, который в зависимости от механизма реакции должен составлять целое или дробное число от величины 2 303 RT / F5 § 1 мв при 25 С. [31]
Эти кривые характерны для процесса выделения водорода на ДСК-электродах и поэтому используются для большого числа дальнейших измерений на ДСК-электродах. Они состоят из прямолинейной области Тафеля при больших и криволинейной ветви при малых плотностях тока; последняя начинается из точки, отвечающей обратимому водородному потенциалу. Второй характерной величиной поляризационной характеристики процесса выделения водорода является наклон прямых Тафеля, который в зависимости от механизма реакции должен составлять целое или дробное число от величины 23Q3RT / F 59 1 мв при 25 С. [32]
Эти кривые характерны для процесса выделения водорода на ДСК-электродах и поэтому используются для большого числа дальнейших измерений на ДСК-электродах. Они состоят из прямолинейной области Тафеля при больших и криволинейной ветви при малых плотностях тока; последняя начинается из точки, отвечающей обратимому водородному потенциалу. [33]
Ранее и перенапряжение в процессе выделения водорода приписывалось явлениям отклонения от равновесия и образованию пузырьков. В дальнейшем, однако, выяснилось, что последнее следует рассматривать как некий побочный эффект. Кривые сила тока - потенциал при выделении водорода, так же как и других газов при снижении напряжения разложения, всегда переходят в область, где пузырьки отсутствуют и газ в растворенном состоянии диффундирует в электролит. Процессы образования зародышей, согласно расчетам соответствующие сотым долям вольта, не проявляются. [34]
На рис. П-21 схематически представлен процесс выделения водорода на электроде, идущий с малой и большой скоростями. При малой скорости выделения Н2 распределение ионов водорода около электрода характеризуется значительной однородностью. При большой, скорости выделения водорода в приэлектродном пространстве возникает нехватка водородных ионов. Их дальнейшее восстановление зависит от скорости их диффузии в приэлектродное пространство. Возникающая разница концентраций приводит к изменению потенциала электрода или-к его поляризации. При малых скоростях электродных реакций доминирует активационная поляризация, при больших - концентрационная поляризация. [35]
Однако эта теория не объясняет процесс выделения водорода и протекание местной коррозии, и потому она также не получила признания. [36]
Это означает, что замедление процесса выделения водорода тем больше, чем слабее данный металл катализирует реакцию молизации атомов водорода. В действительности значение перенапряжения водорода для свинца велико, а каталитическая его активность мала; для платины - наоборот. [37]
Таким образом, характерной особенностью процесса выделения водорода является его сильная зависимость от рН электролита. Перенапряжение вообще зависит от состава и раствора и присутствия в растворе посторонних ионов, влияющих на величину электрокинетического потенциала и строение двойного слоя. Это явление было изучено С. Д. Левиной и В. А. Зарин-ским, которые нашли, что добавление к раствору НС1 соли LaCl3, дающей поверхностно активные поливалентные катионы La, повышает перенапряжение на ртути. Аналогичные закономерности наблюдаются и на других металлах, например на никеле. [38]
Таким образом, характерной особенностью процесса выделения водорода является его сильная зависимость от рН электролита. Перенапряжение вообще зависит от состава и раствора и присутствия в растворе посторонних ионов, влияющих на величину электрокинетического потенциала и строение двойного слоя. Это явление было изучено С. Д. Левиной и В. А. Зарин-ским, которые нашли, что добавление к раствору НС1 соли LaCl3, дающей поверхностно, активные поливалентные катионы La, повышает перенапряжение на ртути. Аналогичные закономерности наблюдаются и на других металлах, например на никеле. [39]
Это означает, что замедление процесса выделения водорода тем больше, чем слабее данный металл катализирует реакцию молизации атомов водорода. В действительности значение перенапряжения водорода для свинца велико, а каталитическая его активность мала; для платины - наоборот. [40]
В отличие от кривой, характеризующей процесс выделения водорода, кри-эая перенапряжения ионизации кислорода фкВС ( см. рис. 1.1) не представляет полной кривой катодной поляризации; процесс осложняется большой концентрационной поляризацией из-за ограниченных возможностей доставки кислорода к катоду. Вследствие относительно малой скорости диффузии кислорода к поверхности катода концентрация деполяризатора в непосредственной близости к катоду и на некотором расстоянии от него различна. С некоторым приближением для стационарных условий можно принять, что градиент концентрации в диффузионном слое линейный. На некотором расстоянии от диффузионного слоя концентрация восстанавливающихся веществ практически постоянна. [41]
С другой стороны, если бы процессы выделения водорода и кислорода не сопровождались заметной поляризацией, то было бы невозможно осуществление ряда электрохимич. [42]
Металлический или амальгамный редуктор. [43] |
Присутствие ртути до такой степени ингибирует процесс выделения водорода, что цинк и кадмий могут служить восстановителями в очень кислой среде. [44]
На 5 - м участке протекает процесс выделения водорода и разряд [ Au ( CN) 2 ] - на предельном токе. Под действием большого электрического поля в двойном слое у катода происходит адсорбция аниона [ Аи ( СМ) г ] - положительным концом к катоду и, таким образом, облегчается его разряд. [45]