Cтраница 3
При изучении процесса пленкообразова-ния масел был констатирован ряд происходящих в масле изменений, часть которых можно определить количественно. Металлические сиккативы вводятся во все масляные составы воздушной сушки, и поэтому их присутствие нужно учитывать при исследовании процесса высыхания масла. Выше было показано, что сиккативы являются просто катализаторами, сокращающими время высыхания масла, но механизм их действия не был рассмотрен Одной из важнейших функций сиккатива является сокращение индукционного периода в результате, вероятно, окисления припод-ных ингибиторов, присутствующих в масле. [31]
Выше было указано, что пленки масел более устойчивы к омылению, чем сами масла. Повышенная устойчивость пленок масла к омылению зависит, по-видимому, от того, что простые эфирные связи, возникающие в процессе высыхания масла, более устойчивы к омылению, чем сложноэфирные связи молекулы масла. [32]
Такой взгляд не лишен оснований, так как восстановитель, окисляясь, уменьшает количество кислорода, как проникшего в пленку извне вместе с электролитом, так и образующегося в процессе высыхания масла; тем самым проникновение кислорода к катодным участкам, а следовательно, и процесс ионизации кислорода на катоде будут замедляться. Однако в условиях службы покрытия на воздухе, как указывает Томашов5, гораздо эффективнее оказывается действие окислительных пигментов, тормозящих процесс разрушения анодных участков металла. [33]
Механизм образования твердой пленки при высыхании масла еще не вполне изучен. Льняное масло после высыхания на воздухе увеличивается в весе и при этом содержание кислорода в масле становится больше, а углерода и водорода - - относительно меньше, чем в исходном продукте. В ряде исследований подтверждено участие кислорода в процессе высыхания масел. Поэтому в течение долгого времени было принято считать, что причиной образования сухой пленки является процесс окисления и автооксидации. [34]
Механизм образования твердой пленки при высыхании масла еще не вполне изучен. Льняное масло после высыхания на воздухе увеличивается в весе и при этом содержание кислорода в масле становится больше, а углерода и водорода - относительно меньше, чем в исходном продукте. В ряде исследований подтверждено участие кислорода в процессе высыхания масел. Поэтому в течение долгого времени было принято считать, что причиной образования сухой пленки является процесс окисления и автооксидации. [35]
Установлено, что при поглощении кислорода неконцевой двойной связью у углеродного атома, примыкающего к двойной связи, образуется гидроперекисная группировка. Кро ме того, показано, что одновременно происходит изомеризация двойной связи в сопряженное положение с миграцией гидроперекиси к другому углеродному атому. Следующая ступень самоокислительной полимеризации до сих пор еще полностью не изучена, несмотря на усилия крупнейших химиков мира. Однако на основании исследования процессов высыхания масла высказано предположение о нескольких возможных дальнейших направлениях реакции. [36]
Установлено, что при поглощении кислорода неконцевой двойной связью у углеродного атома, примыкающего к двойной связи, образуется гидроперекисная группировка. Кроме того, показано, что одновременно происходит изомеризация двойной связи в сопряженное положение с миграцией гидроперекиси к другому углеродному атому. Следующая ступень самоокислительной полимеризации до сих пор еще полностью не изучена, несмотря на усилия крупнейших химиков мира. Однако на основании исследования процессов высыхания масла высказано предположение о нескольких возможных дальнейших направлениях реакции. [37]
На последующих стадиях отдельные молекулы объединяются при помощи пере-кисных мостиков ( - О-О -) в обширную переплетающуюся сеть ( фиг. Таким образом, процесс затвердевания аналогичен реакции полимеризации. В этом процессе участвует два основных мономера: кислород и глицерид. В процессе высыхания масел происходит их сополимеризация. [38]