Cтраница 3
В течение последних 25 лет развитие теории происхождения нефти значительно продвинулось вперед, главным образом благодаря недавним успехам наших познаний в области геологии. Рассматривая весь имеющийся фактический материал, следует отметить, что существующие в настоящее время теории все еще не лишены значительной доли научных спекуляций, хотя некоторые важные положения и нашлн экспериментальное подтверждение. Из дальнейшего изложения станет вполне ясно, что наши познания о совершающихся процессах генезиса нефти бедны и отрывочны. [31]
Остается рассмотреть, в какой мере эти представления применимы к обычным дисперсным биметаллическим катализаторам. Как правило, условия их получения таковы, что частицы образуются при относительно низких температурах по сравнению с температурой плавления сплава. На всех стадиях приготовления температура катализатора редко превышает 800 К - Поэтому поведение относительно бездефектных частиц твердого раствора при его охлаждении до двухфазной области на диаграмме состояния вряд ли применимо к данному случаю, когда частицы образуются из довольно разупорядоченного состояния при температурах, лежащих нередко ниже температуры, отвечающей выделению равновесных фаз. Вследствие этого более вероятно, что частицы находятся в равновесном по отношению к выделению фаз состоянии просто потому, что последнее легко достигается в процессе генезиса частиц. [32]
ОН -) образуют наружный слой противоионов. Вопрос о знаке заряда углекислого кальция был подробно исследован В. М. Гор-тиковым, который предложил приведенную на рис. 3 схему и показал, что изменение знака заряда углекислого кальция в зависимости от состава раствора подчиняется правилу Панета-Фаянса. Результаты этой работы привлекли к себе внимание многих исследователей, в частности геологов и геохимиков, поскольку такое различие в знаках заряда образцов СаСОз в зависимости от происхождения давало возможность судить об условиях его образования, что весьма важно для освещения процесса генезиса горных пород. [33]
Вследствие далеко идущей полимеризации образуются макромолекулы поликремниевой кислоты коллоидных размеров - мицеллы. Образованию мицелл соответствует стадия превращения истинного раствора в золь. По мере роста мицелл вязкость золя растет, он схватывается во всем объеме, превращаясь в гель. Образованные мицеллами глобулы связываются в геле силоксано-выми связями, создавая жесткий каркас, основные параметры которого сохраняются в готовом продукте - безводном ксерогеле, имеющем глобулярную структуру. Пористая структура и соответственно величина поверхности ксерогеля определяются размерами глобул и их упаковкой, регулируемой в процессе генезиса геля. Стабилизирующими факторами являются создание сольватных оболочек вокруг глобул в виде гидратного слоя или адсорбционного слоя при замене интерми-целлярной воды органической жидкостью. Кислая среда образования, промывки и обработки гидрогеля способствует развитию гидратной оболочки вследствие удержания ее за счет водородных ионов поверхностных гидроксильных групп. Поэтому указанные условия и операции приводят к получению мелкопористого геля с соответственно развитой поверхностью. Увеличению размеров глобул за счет агрегации первичных частиц способствуют осаждение, промывка и старение геля рН 5 - - 8 в условиях слабой щелочности среды, а также увеличение продолжительности и температуры этих операций. В результате получается крупнопористый гель с относительно малой удельной поверхностью. Это происходит из-за уменьшения гидрофильности поверхности глобул в результате замены водорода на катионы интермицеллярной жидкости. Пористая структура геля также обусловливается плотностью упаковки глобул, которая в свою очередь зависит от соотношения двух факторов: капиллярного давления и прочности скелета геля. Капиллярное давление определяется поверхностным натяжением интермицеллярной жидкости и ее сродством к скелету геля, а прочность последнего - размером глобул и степенью их связанности. Варьируя оба названных фактора удается регулировать капиллярную структуру геля. В частности, эффективным является вытеснение воды в геле органической жидкостью. Состаривание геля упрочняет его скелет. [34]